химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

р свечения представляет ион Us+, изоморфно замещающий ион натрия в кристаллической решетке фтористого натрия; компенсация же избыточного заряда осуществляется путем изоморфного замещения пяти ионов фтора ионами кислорода.

На рис. 24 приведена кривая зависимости интенсивности свечения плава NaF—U от концентрации урана (измерения выполнены нами при помощи фотоэлектрического люминесцентного фотометра ЛЮФ-57, вес плава (перла) — 25 мг). Интенсивность флуоресценции изменяется линейно в зависимости от количества урана в перле вплоть до значения ~- 5.10° г. Родден [8] также отмечает, что линейность по крайней мере сохраняется до 50 мкг урана. При более высоких значениях урана кривая проходит через максимум. Спад интенсивности свечения при больших количествах урана в перле обусловлен образованием нелюминесцирующих при комнатной температуре уранатов [67, 715 и др.].

Интенсивность свечения перлов NaF—U (плавов) в сильной степени зависит от присутствия посторонних элементов. Влияние примесей на свечение может быть различным:

а) посторонние примеси сами образуют люминесцируюшне

перлы;

б) примеси окрашивают перл;

в) примеси действуют как гасители (тушители).

Многие исследователи занимались изучением влияния примесей на люминесценцию урана в перлах (плавах) фтористого натрия [8, 9, 224, 240, 492, 513, 560, 690, 786, 791, 822 и др.]. Надо, однако, отметить, что данные, принадлежащие разным авторам, иногда являются противоречивыми, что может быть объяснено тем, что при исследованиях применялись нечистые препараты солей, а также несовершенством применяемой измерительной аппаратуры.

К элементам, образующим светящиеся перлы с фтористым натрием, относят ниобий, но в отличие от свечения урана люминесценция ниобия возбуждается преимущественно коротковолновым ультрафиолетовым излучением Я. 253,7 ммк [224, 560,786]. В присутствии кальция (порядка 1 %) цвет флоуресценции перлов с ураном более зеленый [224, 690], по-видимому, вследствие того, что фторид кальция активируется ураном [83].

К элементам, окрашивающим перл, относят: Fe, Со, Ni, Mn, Сг, Си, V, Pb, Bi, Sc, In, Zn, Mo, Tl и редкие земли [492, 786 и др.]. Большинство из этих примесей являются также Сильными гасителями свечения урана в перлах фтористого натрия.

Относительно гасящего действия посторонних элементов на интенсивность свечения плавов нами приводятся данные, взятые из работ Гримальди, Мея и др. 1560]. Гасящее действие примесей на свечение урана ими определялось в 2 г флюса (состава 45,5 г Na2C03; 45,5 г К2С03 и 9 г NaF); измерения проводились при помощи чувствительного флуориметра. Сильными гасителями считаются те элементы, которые в количествах от 1 до 10 мкг гасят урановую флуоресценцию на 10% и более. Это — Mn, Сг, Со, Ni, La, Pt [513], Au, Pb, Се, Pr, Nd и Hg. Средние тушители — Fe, Cu, Zn, Sn и Th; при их содержании от 10 до 50 мкг интенсивность свечения урана уменьшается на 10%. Слабые тушители — Т1 и W; присутствие их в количествах от 50 до 1000 мкг уменьшает интенсивность свечения на 10%. Остальные элементы не являются заметными гасителями. Влияние железа начинает быть заметным, когда на 1 мкг урана приходится — 1000 мкг железа [996]. Интересно отметить, что, согласно исследованиям Прайса и др. [892], нептуний и плутоний в малых количествах не мешают определению урана данным методом.

В случае одновременного присутствия примесей нескольких элементов их гасящее действие, как правило, не равно сумме действия отдельных компонентов [91; для выяснения такого влияния в каждом отдельном случае требуется проведение специального исследования. При постоянной концентрации гасителя в плаве процент гашения обычно остается постоянным даже тогда, когда содержание урана изменяется в несколько тысяч раз [8].

Высокая чувствительность свечения плавов NaF—U к присут-. ствию большого числа примесей обязывает перед определением урана этим методом проводить трудоемкую операцию отделения его от сопутствующих элементов. Выбор метода отделения зависит от химического состава и агрегатного состояния пробы [8, 224, 265, 273, 854]. Обзор этих методов приведен в статьях Уайта [1053] и В. И. Кузнецова, С. Б. Саввина, В. А. Михайлова [1035].

В ранних работах по определению урана методом светящихся перлов отделение примесей обычно проводили аммиачно-карбонат-ным способом [261, 492, 596 и др.]. Однако даже при самом тщательном выполнении анализа по аммиачно-карбонатной схеме в уран-содержащем фильтрате все же остаются значительные количества марганца и железа.

В настоящее время лучшим способом для разделения служит метод экстракции эфиром или этилацетатом [414, 596 и др. ] из азотнокислой среды в присутствии нитрата алюминия. Использование при экстракции нитрата алюминия вместо общепринятого нитрата железа в случае люминесцентного определения представляется весьма выгодным, так как небольшие количества нитрата алюминия, проэкстрагировавшиеся вместе с ураном, оказывают значительно меньшее влияние на интенсивность свечения урана в плаве фтористого натрия по сравнению

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки дверные скобы 60 е годы
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
купить билеты в театр мамт
суточная аренда автобусов в москве с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)