химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

ра Пульфриха при возбуждении ультрафиолетовым излучением Я 253,7 ммк (при освещении поверхности раствора сверху).

144

10

Состав добавки

Na.CO, NaHCO, NaCl NaJ

NaF

NaHF, Na,SOt NaHSCyHsO NaH.PO^H/J Na2HPCy7H20 NasP04-12H80 ЫаС,Н,Су2НгО

NaAO, NatQHsO,-2H,0 Na!C,HtO,-2H„0 H.PO, Na,AsO,

Аналитическая химии урана

Количество

добавки в пересчеге на анион, %

Интенсивность свечения в относительных единицах

Свечение очень слабое То же » »

Свечения нет(раствор окрашен в желтый цвет)

22

Яркое свечение

Свечение ослаблено

20 30 33 36

Свечения нет То же

100 (яркое свечение) Свечения нет

145

В ураниловых растворах рано наступает концентрационное тушение (см.стр. 148и 152).Спектры свечения ураниловых растворов являются типичными молекулярными полосатыми спектрами. В спектрах поглощения также наблюдается структура, напоминающая структуру спектров поглощения кристаллических ураниловых солей. Послесвечение ураниловых солей, так же как и растворов, кратковременно: порядка --10"* сек.

Отметим, что свечение уранил-иона в водных растворах очень чувствительно к добавкам различных органических веществ, восстановителей и окислителей, включая перекись водорода. Вопрос о действии элементов-гасителей на люминесценцию урана (VI) в растворах рассматривается ниже. Вопросы же, связанные с миграцией энергии в ураниловых растворах, освещены в работах С. И. Вавилова 123а), М. Д. Галанина [1032].

Общим свойством свечения чистых ураниловых солей и их растворов является то, что интенсивность свечения пропорциональна интенсивности возбуждающего света при A-const.

Несмотря на то, что люминесценция ураниловых солей и растворов широко исследуется в течение столетия, в настоящее время механизм ее остается невыясненным. Решение этого вопроса представляло бы, безусловно, большой научный интерес.

Количественные определения урана по свечению водных растворов

В 1947 г. В. Л. Левшин с сотрудниками разработали метод количественного определения урана по свечению в сернокислых растворах. Возбуждение люминесценции проводилось длинноволновым ультрафиолетовым излучением.

Силл и Петерсон [912] повысили чувствительность этого метода, применив для возбуждения коротковолновое ультрафиолетовое излучение. Для возбуждения свечения ими применялась 18-ваттная лампа, 90% излучения которой приходится на монохроматическую линию 253,7 ммк. Наблюдения проводились визуально без применения каких-либо приборов.

Интенсивность свечения урана в растворах серной кислоты на порядок выше, чем в азотнокислых [912]. Несколько десятых миллиграмма урана можно обнаружить по свечению в сернокислом растворе (в объеме 200 мл.) Силл и Петерсон [912] отмечают, что метод определения урана по свечению в сернокислых растворах дает возможность не проводить общего химического анализа многих проб.

С увеличением концентрации серной кислоты в растворе интенсивность свечения урана (VI) растет. Определение же малых количеств урана по свечению в концентрированных растворах серной кислоты неудобно, так как последняя, обычно применяемая в анализе без специальной очистки, при освещении ультрафиолетовым

146

светом имеет часто голубую флуоресценцию, которую объясняют присутствием органических веществ. В этих случаях необходим прогрев серной кислоты при температуре, близкой к температуре кипения, с тем чтобы разрушить органические вещества.

Силл и Петерсон показали, что кроме серной кислоты в данном случае можно использовать фосфорную и фтористоводородную кислоты, причем чувствительность определения урана даже повышается; так, можно определять 0,01 мг урана в 200 мл раствора, а в некоторых специальных случаях даже 0,001 мг U в том же объеме.

Применение фтористоводородной кислоты в химическом анализе неудобно из-за ее высокой реакционной способности. Удобнее оказалось проводить аналитические определения в растворах фосфорной кислоты: она не люминесцирует и очень слабо поглощает ультрафиолетовые излучения.

На рис. 19 представлена зависимость интенсивности свечения от концентрации урана (VI) в 5%-ном растворе фосфорной кислоты. По оси абсцисс отложена концентрация урана в логарифмической шкале, по оси ординат — значение логарифма рая измерялась в относительных нены при помощи фотометра

1 ого -? - - Необходимо специально оговориться, что в случае количественных определений урана по свечению в водных растворах применяемые сосуды (кюветы) не должны люминесцировать при действии на них ультрафиолетового излучения.

Интенсивность свечения ураниловых растворов может быть измерена при помощи фотоэлектрического люминесцентного фотометра ЭФ-3. Для выделения коротковолнового ультрафиолетового излучения необходимо поставить фильтр УФС-1, а измерения интенсивности свечения растворов проводить в кварцевой пробирке при строго фиксированном ее положении.

кислоты, это можно видеть на рис. 22 (концентрация урана в цкг мл). Добавление фосфорной кислоты свыше 5°'0 не усиливает эффекта [912].

При введении большинства посторонних ионов в фосфорноки

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сервомотор sqn71.669a23 схема электрическая
купить парктроник с установкой
крышка для сковороды гриль
Миска Crystal (0.5 л), 13.5 см, прозрачная голубая (3547602)

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)