химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

елеза в 1 .ил) и нейтрализуют карбонатом натрия до слабокислой реакции. Прноавнв 0.5 мл 0,5%-ного раствора а.а'-дипиридила, перемешивают, вливают 5 мл 0.5%-ного раствора буры, разбавляют до определенного объема и через полчаса измеряют окраску соединения двухвалентного железа с дипиридилом на любом фотометре [184].

По другой схеме косвенного определения уран (IV) осаждают в виде иодата U (J03)4, который затем растворяют и восстанавливают йодистым калием до свободного иода; иод, выделившийся в результате восстановления, извлекается хлороформом или четырех-хлористым углеродом; образовавшиеся окрашенные растворы ко-лориметрируют [192].

К кислому раствору (4—5%-ному по серной кислоте), содержащему от 0,1 до 0,8 мг урана (IV) (получен электролизом сульфата уракила на ртутном катоде), добавляют 10%-ный раствор иодата калия в 10%-ной серной кислоте в отношении (1 :2) к объему испытуемого раствора и затем такое же количество дистиллированной воды (концентрация иодата калия в конечном объеме раствора, равном не более 15—20 мл, составляет 2,5%). Полученный осадок центрифугируют, промывают разбавленным раствором иодата калия (0,4% KJO» в 1%-ной серной кислоте) и растворяют в серной кислоте (1 : 5); прибавляют 1 мл 1%-ного раствора иодида калия и 15 мл хлороформа. После встряхивания и отстаивания слоев оптическую плотность хлороформного раствора измеряют на фотометре Пульфриха при 496 ммк по отношению к воде.

Отрицательные значения ошибок, не превышающие, однако, 2,5% (отн.), связаны с растворимостью осадка иодата уранила. Несмотря на хорошую точность, а в случае определения урана по реакции железа с а, а'-дипиридилом большую чувствительность, косвенные методы не имеют широкого распространения главным образом потому, что прямые методы более просты в выполнении.

2. Люминесцентный метод

Т. С. Добролюбская

Оптические свойства лантанидных и актинидных элементов очень сходны. В случае лантанидных элементов они определяются переходами электронов в оболочке 4/, в случае актинидов 5/.

Надо было ожидать, что и люминесцентные свойства этих групп элементов также будут похожими. В настоящее время описана люминесценция U3+ в монокристаллах CaF2, SrF2 и BaF2[1033l, Pu3+ в смешанных кристаллах трихлоридов плутония и лантана [1045] и Ат>+ в смешанных кристаллах трихлоридов америция и лантана [1047].

Люминесценция актинидных элементов самовозбуждается (за счет действия а-,в- и у-излучения), и в особенности сильно проявляется при воздействии ультрафиолетового излучения. - У соединений, в которых уран 4- или 5-валентен, люминесценции не обнаружено. Из соединений урана (VI) люминесцируют гид-ратированная трехокись урана U03nH20 [996], при низких тем143

142

пературах гексафторид урана — UFe [1951, уранат натрия — Na2U207[67]. В особенности интенсивно люминесцируют соединения, в которых уран присутствует в виде иона UO*+.

Яркая люминесценция иона UO*+ при возбуждении ультрафиолетовым излучением была использована в аналитических целях для качественного и количественного определения урана. Качественные определения основаны на наблюдении характерной желто-зеленой флуоресценции соединений уранила [155]. В основу количественных определений положено то, что интенсивность свечения уранил-иона, находящегося в твердом [783] или жидком [1034] растворе, в широком интервале линейно зависит от концентрации элемента.

Люминесцентный метод определения урана является специфичным и самым чувствительным среди других известных в настоящее время и применяемых на практике методов. Чувствительность метода порядка 10"10eU.

Обычно этим методом пользуются при анализах проб, содержащих уран «?0,001%. Однако при наличии чувствительных фотоэлектрических фотометров для измерения интенсивности свечения границы применимости этого метода могут быть расширены до 1% U308 и более [10291. Люминесцентный метод нашел применение при определениях урана в минералах, рудах, породах, рудничных, буровых, речных и морских водах, в животных и растительных организмах, в контроле технологического процесса получения урана и при поисках урановых месторождений.

В настоящем разделе рассмотрены свойства свечения уранил-иона в связи с количественным определением урана, а также используемые в анализе приемы и аппаратура.

Свойства свечения уранил-иона в растворах

Необходимо отметить, что свойства свечения ураниловых растворов в сильной степени напоминают свечение кристаллических ураниловых солей [24, 27а, 25. 141, 142, 195, 223, 233, 782, 1005. 1041, 1046]. Это указывает на то, что ион UO*+ играет в процессах люминесценции очень важную роль.

Интенсивность свечения иона U0=+ в растворах, так же как и другие люминесцентные характеристики (спектры свечения, выход и т. д.) зависят от природы и концентрации соли и свойств растворителя [24, 142, 195, 1041].

В табл. 26 приведены результаты исследований зависимости интенсивности свечения от добавки ряда веществ к водному раствору азотнокислого уранила (концентрация ЮОлнсг и/мл). Измерения проводились при помощи фотомет

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить разноцветные хризантемы москва
Компания Ренессанс лак для лестницы - надежно и доступно!
кресло ex
цены на хранение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)