химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

сфат.

К 1—5 мл анализируемого раствора прибавляют 25 мл 60%-ного нитрата аммония, содержащего 0,25% комплексона III, затем добавляют разбавленный раствор аммиака (1 : 1) до рН 2,5—3,0 (до перехода фиолетовой окраски метанилового желтого в слабо розовато-желтую) и экстрагируют уран 15 мл 20%-ного раствора трибутилфосфата в четыреххлористом углероде; органический слон фильтруют через сухой фильтр в другую воронку. Экстрагирование повторяют еще раз 10 ял 20%-ного раствора трибутилфосфата в четыреххлористом углероде. Объединенные экстракты промывают 25 мл 60% -ного раствора нитрата аммония и после отделения водной фазы реэкстрагируют уран из органической 15 мл 0,005%-ного раствора хлорфосфоназо в буферной смеси с рН 5,2 (25 г ацетата натрия кЬ мл ледяной уксусной кислоты в 1 л раствора). После отделения органической фазы оптическую плотность окрашенного водного раствора измеряют на спектрофотометре при 605 ммк в кювете с толщиной слоя 10,«л. Раствором сравнения служит 0,005%-ный раствор хлорфосфоназо.

Присутствие в исходном анализируемом растворе Zr, Th, Fe, Be и Al соответственно в 150, 450, 500, 1500 и 5000-кратном количестве по отношению к урану (VI) определению не мешает. Ошибка определения около 1,5% (отн.).

Для фотометрического определения урана был также предложен [1040] реагент хлорфосфоназо III [2,7-бис-(4-хлор-2-фосфонбен-золазо)-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота]:

С1N = N-С!

РО,Н2 НАР

HO,S

? N = NSO,H

С1 — /

• N = N?зн.о

Сопоставление молярного коэффициента погашения раствора комплекса урана с хлорфосфоназо III, равного 73 600, с молярными коэффициентами для растворов комплексов урана с другими реаген138

ч/ \

SO,Na

139

тами (табл. 25) показывает, что хлоросфоназо III и арсеназо III являются самыми чувствительными реагентами из предложенных для определения урана.

Основным преимуществом применения хлорфосфоназо III для фотометрического определения урана (VI) по сравнению с другими реагентами является незначительное, а в ряде случаев и полное отсутствие мешающего влияния маскирующих комплексообразую-щих веществ, таких как оксалаты, фториды и фосфаты. При определении урана (VI) с помощью хлорфосфоназо III присутствие 50-кратных количеств щавелевой кислоты, 100-кратных количеств фторидов (считая на NaF) и 5000-кратных количеств фосфатов (считая на NaH2P04) определению не мешают.

Наиболее сильное мешающее влияние при определении урана оказывают Th, Zr, Hf, Се (IV) и Ti (IV). Однако эти элементы не препятствуют определению, если применять маскирующие ком-плексообразующие вещества, например NH4F для маскировки Zr и Hf, Н2Оа — для Ti (IV) или предварительно восстанавливать их до более низких валентных состояний, например Се (IV) до Се (III), Fe (III) до Fe (II).

В качестве примера использования приема маскировки Приводится методика определения урана в его сплавах с цирконием 11040].

100 мг анализируемого сплава растворяют в платиновой чашке в 10 мл разбавленной соляной кислоты (1 :1) с добавлением 0,5 г NH4F или эквивалентного количества NaF (HF) при нагревании на водяной бане. Продолжительность растворения даже при грубом измельчении навески не превышает 5 мин. По окончании растворения прибавляют 20 мл 0,1 М раствора Na„Si03 (необходимого для связывания HF с целью предотвращения порчи стеклянной посуды), переносят в мерную колбу емкостью 250 мл, чашку споласкивают 10—15 мл разбавленной соляной кислоты и присоединяют к основному раствору. После разбавления водой до метки 1 мл полученного раствора вносят в мерную колбу емкостью 100 мл, прибавляют 5,0 мл монохлорацетатного буфера (10 г С1СН2СОО№ и 20 г С1СН2СООН в I .1 раствора), 2,5мл 0,1 М раствора Na2Si03, 12,5 млО, 1 М раствора NH4F (или NaF), 2,00 мл 0,001 М раствора хлорфосфоназо III, разбавляют водой до метки и с помощью спектрофотометра измеряют оптическую плотность полученного раствора при 670 ммк в кювете с толщиной слоя 10 мм. В качестве раствора сравнения применяют раствор, содержащий те же количества хлорацетатного буфера, Na2SiOa, NH4F и реагента, но не содержащий урана и циркония.

' Ошибка определения урана в циркониевых сплавах не превышает 2% (отн.). Продолжительность одного определения составляет около 15 мин.

Определение урана косвенным путем

К этой группе методов относится определение урана, основанное на окислении четырехвалентного урана до шестивалентного окис-ным железом с последующим определением двухвалентного железа, образующегося в эквивалентных количествах по отношению

140

к урану Для определения железа используется чувствительная реакция с <х,а'-дипиридилом [327], а также с диметилглиокси-мом [708].

А. И. Пономарев рекомендует применять косвенное определение урана с о,а'-дипиридилом для образцов, в которых содержание урана мало и не поддается определению по объемному фосфатному методу.

После осаждения урана (IV) в виде фосфата, по П. А. Волкову, осадок фосфатов растворяют в минимальном количестве 15%-ной серной кислоты, прибавляют

1 .«л раствора трехвалентного железа (0.1 мг ж

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
теплоизоляция
45-50 автоматика
клоп-2 60-но-160-мв 220-к
наматрасник 145х200 распродажа кокосовый

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)