химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

воре могут присутствовать комплексы US04+, U(S04)J~, U(S04)4~ и др. Для комплекса USOj+ рассчитана константа образования, равная 3,3-10* (при ионной силе [1 = 2 и температуре 25°) [450].

Установлено, что уран (IV) образует комплексы с хлорид-ионом [308, 450, 583, 680] типа UC1,+, UC1J+ а также UCIJ- [8]. Были сделаны попытки количественно оценить константы комп-лексообразования этих соединений: константа образования комплекса UC1S+ равна 1,21 (при ц = 2, температуре 25°); комплекса UC1J+ —1,14 (р. = 2, температура 25°) [450]. В бромидном растворе существует только комплекс UBr'+ [310] с константой образования, равной 1,5-4-0,5 ([i=l> температура 20°).

Достаточно подробно описаны в литературе роданидные комплексы урана (IV): USCNI+ и U(SCN)I+ [310, 450]; константы образования данных комплексов соответственно равны 31 и 1,3-10* (р, = 2, температура 25°) [450]. Указывается также, что возможйо образование третьего комплекса U(SCN)„+ [310]. Зависимость комплексообразования U (IV) с CI", SCN" и SO\~ от температуры дана в табл. 9. Из фторидных комплексов известны UF5~, UOFf [8], UF1+ и UFl+ [450]. Указывается [450J, что константа образования UFS+ равна --10е, a UFi+-^10* (р. = 2, температура 25°).

С оксалат-ионом в нейтральной среде уран (IV) также образует комплексные соединения, подробно из которых изучен ГДСгО*)!" [8, 56]. Константа нестойкости этого комплекса равна 5,7-10"'* [1054]. При подкислении раствора, содержащего ЩСаСч)!", выпадает труднорастворимый оксалат U(Ca04)a.

В растворах, содержащих избыток НСОа~ или COl~, уран (IV) существует в виде растворимого комплекса [150, 578], состав которого точно еще не установлен.

Ион урана (IV) образует комплексы с большим числом органических соединений. Описаны комплексные соединения урана (IV) с оксикислотами (винной, лимонной, гликолевой и др.), с пирокатехином состава [U2(CeH402)7]'~ и [ЩИвШОг^Н]'1", с салициловой кислотой, с дикетонами и др. [8]. Важными комплексами в химии урана являются: купферонат урана (IV), который не растворим в воде, но хорошо растворим в органических растворителях (эфире, хлороформе и др.), а также комплексы с реагентами арсена-зо I, арсеназо II и арсеназо III [128, 216]. Константа нестойкости, комплекса урана (IV) с арсеназо I равна 6-10"" [1038].

18

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ УРАНИЛ-ИОНА

'. Комплексные соединения уранила служили предметом многих исследований; было установлено, что уран (VI) может образовывать "как комплексные анионы, так и катионы. Интересные сведения в этом отношении были получены изучением электрофореза водных растворов уранила [227,347]; из растворов солей уранила, содержащих НС1, КС1, NaCl, KBr, NaJ, KJ, NaClOs, NaClO*, NaNOs, NasS04 и др. уран переносится к катоду; из растворов, содержащих избыток H»S04, HjSeOs, HsPOi, NaNOa+CHsCOONa, оксалат-, *артрат- и цитрат-ионы, уран переносится к аноду. Эти данные свидетельствуют о том, что в зависимости от типа аниона и его концентрации уранил образует комплексы анионного или катион-ного характера.

Уранил-ион дает с сульфат-, карбонат- и оксалат-анионами большое число комплексных соединений, исследование которых как в твердом их состоянии, так и в водных растворах физико-химическими методами указывает на следующий состав (табл. 10).

Подробные систематические исследования И. И. Черняева с сотрудниками [284] карбонатных, сульфатных и оксалатных комплексных соединений уранила, основанные на общих положениях координационной теории Вернера, позволили сделать вывод о существовании единых генетических рядов этих соединений; уранил-ион во всех случаях проявляет координационное число шесть. Эти ряды на примере аммонийных производных выглядят так [284]:

/. Ряд карбонатов

(NHi)i [U02(C03)a]

(NH4).[(UOs)i (СОз)о (НгОИ.НгО

(NH4)2 [UOj(COs)2(HjO)s]

(NH4)»[(UOs).(COs)a(OH)(HiO)sI

NH4lUCb(C03)(OH)(H20)3]

UOsCOs.HsO.

Изучение свойств соединений этого ряда показывает, что наиболее устойчивым по отношению к гидролизу в водном растворе является анион трикарбонат-уранил [и02(СОз)з]4~. Константа нестойкости этого аниона равна (1,7±0,6)-10"88 (ц=1, температура 25°) [1021.

И. Ряд оксалатов (NH4).[(UOs)i(C!04)5(HiO)!]-4HiO

(NH4)i[UOj(Cs04)i(HjO)i]

NH4[UO»(C«04)(OH)(H»0)3] U02C204-3H20.

Наиболее устойчивым соединением этого ряда является диокса-лат-диакво-уранил аммония (NH4)2[U02(C204)i]-2HsO. Константа нестойкости аниона [UCh(C204)2]2~ равна 8,3-Ю-12 (при 25°) [198], аниона [(UOs)!(Cs04)jI'- равна -^б-Ю"' (при 25°С) [581.

///. Ряд сульоЬатов

Me+[U02(S04)3] Met[(U02)2(S04)5(H20)2] Met[UO>(SO*)«(HjO)*] Metl(U02)2(S04)3 . пН,0] Me [U02(S04)(OH)(H20)31 U02S04-3H20.

Наиболее легко выделяемым в твердом виде и наиболее устойчивым в водном растворе является соединение дисульфатного типа. Константа образования комплекса UOj(S04)J~ равна 7,Ы0*

20

с; 35

I I I

+1 tl т1

Ю CJ ю

ГО (N (С

N СЧ W

п.

о"

Э

U. со

+ + +'.+ + + и.

о" Ъ" о" о"

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мозайка поликолор магма купить в москве
радар-детекторы snooper
купить наборы кастрюль fissler
Металлические шкафы, продажа, производство и изготовление металлических шкафов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)