химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

на от прочих элементов использован экстракционный прием, связанный с применением так называемых «легкоплавких экстрагентов» ИЗО). Легкоплавкие экстрагенты представляют собой смесь или сплав обычногожидкого экстрагента, применяемого при решении данной задачи, с твердым инертным органическим веществом, например парафином или церезином. Использование легкоплавких экстрагентов позволяет значительно сократить время, необходимое для экстракции.

10—200 мг тонкоизмельченного образца, предположительно содержащего от 20 до 200 мкг урана, разлагают кипячением с НС1 Н202. Раствор упаривают почти досуха, приливают 2 мл Н1МО,(1 :3), и раствор вместе с осадком количественно переносят в пробирку емкостью 30—40 мл, смывая стаканчик 6—7 мл касыщен133

ного раствора нитрата кальция (300 г Ca(N03)2-4H,0 в 100 мл воды). Добавляют 0,5—1,0 г комплексона III и пробирку нагревают. Вводят 0,5—1,5 .? парафина. 5,0 МЛ циклогексанона, пробирку нагревают до плавления парафина и, энергично встряхивая содержимое пробирки, проводят экстракцию. Охлаждают. При этом твердый экстрагент удерживается на стенках пробирки. Водный слой сливают, а экстрагент, предварительно расплавив, промывают насыщенным раствором Ca(NOJ2 и реэкстрагируют двумя порциями по 5—7 .u.i воды. Раствор сливают через смоченный водой фильтр в мерную колбу емкостью 25 мл Нейтрализуют до нейтральной реакции по любому внешнему индикатору добавлением 25% -ного раствора уротропина и вводят 10,0 мл маскирующего и буферного раствора (9 г Ca(N03)., X Х4НаО;4,3 г комплексона III; 20 г уротропина в 250 мл воды) с рН 4,4—4.6,1,00 мл 0,1%-ного раствора арсеназо II и до метки воду. Оптическую плотность измеряют при 620 ммк или с красным светофильтром относительно воды. Содержание урана в образце находят по градуировочной кривой, построенной на растворах с известной концентрацией урана, которые проводят через все указанные выше' операции.

Определение урана с помощью арсеназо III. Реагент арсеназо III получен в 1959т. С. Б. Саввиным [216]. Большая прочность комплексов урана (IV) и урана (VI) с арсеназо III позволяет производить определение в сильнокислой среде, а также в присутствии анионов, которые обычно маскируют цветные реакции урана (сульфаты, фосфаты, оксалаты).

Арсеназо III не является специфическим реагентом только на уран (см. главу III), но большая избирательность может быть обеспечена в сильнокислой среде при определении урана в четырехвалентном состоянии. В указанной среде вместе с ураном (IV) с арсеназо III реагируют только цирконий и торий, причем влияние циркония может быть резко уменьшено, если определение проводить в присутствии щавелевой кислоты, маскирующей его.

В. Ф. Лукьяновым, С. Б. Саввиным, И. В. Никольской [1060] разработана методика определения урана с арсеназо III. Взаимодействуя с арсеназо III, U (IV) образует изумрудно-зеленое окрашивание; при избытке реагента наблюдается смешанная фиолетовая окраска различных оттенков.

Колориметрирование дает наилучшие результаты при 2—5-кратном молярном избытке реагента. Это соответствует фиолетовым и красно-фиолетовым оттенкам раствора. Окраска образуется практически мгновенно и устойчива по крайней мере в течение двух часов.

Влияние кислотности показано на рис. 17. Из рисунка видно, что окраска комплекса U (IV) с арсеназо III образуется в сильнокислой среде и постоянна в широком интервале кислотности.

Спектры поглощения арсеназо III и его комплекса с четырехвалентным ураном представлены на рис. 18. Резкий сдвиг кривых при комплексообразовании (углубление окраски), достаточно узкий пик кривых светопоглощения комплекса, вместе с весьма высокой прочностью комплекса благоприятно сказывается на увеличении чувствительности реакции. Так, молярный коэффициент погашения для U (IV), определенный по методу насыщения при постоянной концентрации реагента, е67ОМК~100 000.

134

При работе на фотоколориметре ФЭК-М-1 с красным светофильтром в кювете с /=20 мм и при содержании урана 0,04 мкг/мл оптическая плотность составляет 0,030. Если общий объем раствора 5 мл, то определяемый минимум урана равен ОД.мкг.

Влияние анионов невелико. При соотошении U (IV) : F~ = = 1 : 25, U (IV) : РОГ=1 : 10000 и U (IV) : SO!~=l : 50000 ошибка определения урана еще не превышает 5% (отн.).

Большинство катионов также не препятствует определению U (IV), даже если присутствуют в 1000—10000-кратных весовых количествах. Допустимые соотношения для суммы редких земель составляют 1 : 60. Цирконий и торий влияют достаточно сильно.

о.ч

0,2

3 01

Титан не дает заметной цветной реакции с арсеназо III, но вызывает некоторое занижение результатов определения урана. При весовом соотношении U:Ti = l : 9 ошибка определения урана еще не превышает 5% (отн.).

Рис. 17. Влияние кислотности на развитие окраски комплекса U (IV)—арсеназо III.

Концентрация арсеназо Ш—1,29-10-" М-концентрация U(1V)-1,8.[0-" М. Измере^ пня проводились на ФЭК-М-1 с красным светофильтром, в кювете с /=30 мм.

При анализе образцов, содержащих титан, необходимо име

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда плазма
Компания Ренессанс деревянные лестницы цены- быстро, качественно, недорого!
характеристика стул изо
В магазине КНС Нева сколько стоит apple ноутбук цена - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)