химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

о строению реагенты группы пентагидрооксифлавонов: морин [328, 329, 331, 9591, кверцетин [669], гематеин [9341 и их производные [9601 дают с ураном достаточно чувствительные реакции. Наибольшее применение в аналитической практике получил морин. Спиртовый раствор морина имеет лимонно-желтый цвет, с ураном морин образует в щелочной среде при рН 8—10 коричневое окрашивание. Спектр поглощения растворов реагента и комплекса представлен на рис. 13.

Комплексное соединение образуется во времени и довольно устойчиво, однако при рН -10 и повышенных температурах разрушается. Методом изомолярных серий найдено, что соотношение уран :

.ио;

О.

морин в комплексном соединении равно 1:1. откуда можно предположить, что комплекс имеет следующее строение:

ОНс—с—о

о—сHO

но

он

(А. В. Давыдов, 1959 г.)

В интервале рН 4—7, как это показали Бек и Хантос [360], образуется комплекс с соотношением ШГ: морин, равным 1:2.

П. Н. Палей и А. В. Давыдов, изучая возможность применения методики определения урана с морином Алмаши и Нади [328], показали, что уран можно определять в присутствии трехкратных количеств никеля и кобальта, тысячекратных количеств нитрат- и сульфат-ионов, десятикратных количеств фтора и фосфатов. Изучалось также влияние ванадия. В присутствии пятивалентного ванадия получаются очень заниженные данные, так как ванадий окисляет морин. Добавлением 1 мл сернистокислого натрия восстанавливают ванадий, который в восстановленном состоянии связывается комплексоном III, чем исключается окисление реагента и, таким образом, присутствие десятикратных количеств ванадия не мешает определению урана.

0,5—4 мл раствора, содержащего 25— 250 мкг урана, подкисляют в 25-милли-литровой мерной колбе 0,5 мл 1 N соляной кислоты, затем добавляют 2 мл 25% -ного хлористого аммония (для стабилизации рН не выше 10), 2 мл 1,5%-ного раствора комплексона III, 0,6 мл 0,33%-ного спиртового раствора морина. Раствор перемешивают и оставляют стоять 5 мин., затем добавляют 1—2 мл концентрированного аммиака, доводят водой до метки и через 10 мин. фотометрируют в кювете с толщиной оптического слоя 20 мм на фотоэлектроколорнметре с синим светофильтром или на фотометре Пульфриха со светофильтром S4,. Раствором сравнения служит раствор всех реактивов-.

При определении урана в присутствии ванадия, как рекомендуют П. Н. Палей и А. В. Давыдов, после подкисления раствора урана 1 N соляной кислотой добавляют 1 мл 1%-ного раствора сернисто-кислого натрия и дальше ведут определение, как описано выше.

Определение урана по окраске его соединений с окрашенными органическими реагентами

Наиболее чувствительными химическими методами определения урана являются методы его определения по реакциям с окрашенными органическими реагентами. Эти реакции основаны на образовании

' Аналитическая химия урана 129

циклических соединений ионов уранила и четырехвалентного урана с молекулой реагента, в результате чего изменяется внутримолекулярное состояние красителя, что приводит к изменению, чаше всего к углублению цвета красителя ( см. гл. III).

Наибольшее применение получили следующие окрашенные органические реагенты: ализарин S и его аналоги [762, 993], арсеназо I [117, 118, 231, 529, 906], торон [114, 120, 520], 1-(2-пиридн-лазо)-2-нафтол [419, 540, 933] и другие соединения ([120, 128, 734, 762, 9151.

Наиболее чувствительным из этих реагентов является арсеназо I. Используя спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, можно определить от 0,2 до 10 мкг/мл урана. Реакции такого типа не всегда связаны с хромофорным действием элементов, поэтому цветную реакцию дают все те элементы, которые образуют с реагентом циклические соединения*. В связи с этим избирательность действия окрашенных органических реагентов невелика.

Условия реакции (рН среды) зависят главным образом от большей или меньшей склонности данного элемента к гидролизу, т. е. к образованию связи элемент — кислород [120]. Окраска комплекса элемента с реагентом полностью развивается при значениях рН, близких к значениям рН гидролиза. Обычно интервал рН, в котором сохраняется окраска на одном уровне, составляет 3—4 единицы рН.

Из этого следует, что уран (IV), более легко гидролизующийся, чем уранил, можно определять в более кислых средах, где будут давать реакции с указанными реагентами лишь небольшое число легкогидролизующихся элементов — цирконий, гафний, торий.

Для повышения избирательности методов с окрашенными реагентами, особенно для экспрессных определений, целесообразно применение маскирующих агентов, например, комплексонов и других соединений. Ограничение этих методов заключается в том, что комплексы урана с применявшимися реагентами недостаточно прочны, вследствие чего комплексоны в некоторой степени маскируют и уран. Кроме того, из-за небольшой прочности комплексов урана с реагентами при наличии в растворах некоторых анионов (сульфатов, фторидов, фосфатов, а в некоторых случаях ацетатов, оксалатов, цитратов) могут возникать помехи, поэтому требуется очень полно отделять указа

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металопрофильный лист для забора цена
стол кварт md 762
правка машин после града цена
курсы турагентов онлайн

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)