химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

ряют опта ческую плотность в кювете с ( = 10.и.« при 375 н 400 ммк. Нулевой раствор состоит из 4 мл метилэтилкетона и 6 мл ацетона, насыщенного роданидом аммония. Закон Бера соблюдается в области концентрации 0,01—0,12 мг/мл урана.

С уменьшением концентрации роданида оптическая плотность растворов уменьшается, что обусловлено диссоциацией комплекса урана с роданидом. Необходимо применять насыщенные растворы роданида.

Оптическая плотность, измеренная при 400 ммк, не изменяется .во времени до 100 мин.; при 350 и 375 ммк оптическая плотность от 10 до 40 мин. постоянна, далее медленно растет; поэтому измерения выгодно производить через 30 мин. после прибавления роданида.

Небольшие количества примесей, которые экстрагируются вместе с ураном, могут влиять на оптическую плотность. Выяснено, что трехвалентное железо экстрагируется в заметных количествах, но прибавление аскорбиновой кислоты полностью устраняет его влияние даже при отношении уран : железо, равном 1:40. Ванадий, титан и висмут заметно извлекаются и завышают величину оптической плотности, молибден ее занижает.

Для устранения влияния молибдена применяют маточную кислоту: 1 л«л40%-ной молочной кислоты на 10 мл раствора полностью удерживает 5 мг молибдена в водном слое и не мешает экстракции и определению 0,5 мг урана.

Переход ванадия в экстракт может быть устранен связыванием ванадия солями циркония. Однако применение циркония и молочной кислоты одновременно невозможно, так как выпадает объемистый осадок.

Роданидный метод в зависимости от состава руды может быть использован в нескольких вариантах.

1-й вариант применим в отсутствие Mo, V, Ti и Bi и при наличии Си, Fe, Со, а также элементов, не реагирующих с роданидом; он заключается в экстрагировании нитрата уранила с последующим образованием роданидного комплекса урана в метилэтнлкетоне и ацетоне. Измерение оптической плотности производится после прибавления аскорбиновой кислоты. Время анализа около 30 мин. точность 2% (отн.).

118

49

2-й вариант применим в присутствии молибдена и тех примесей, что и в первом варианте, и отличается лишь тем, что до экстракции добавляют 0,5 мл 40%-ной молочной кислоты.

3-й вариант применим в присутствии ванадия н тех же примесей, кроме молибдена, и отличается от первого тем, что до экстракции в раствор добавляют нитрат циркония (10 мг циркония).

4-й вариант применим в присутствии многих элементов: V, Mo, Ti, Bi, Си, Со и основан на двойном экстрагировании урана метилэтнлкетоном. После первой экстракции с молочной кислотой уран реэкстрагируют из слоя экстракта 2%-ным раствором карбоната аммония три раза, раствор выпаривают досуха, остаток прокаливают в муфеле, растворяют в азотной кислоте и, после насыщения нитратом аммония и добавления нитрата циркония, снова извлекают уран метилэтнлкетоном. Добавив раствор реагента в ацетоне, измеряют оптическую плотность. Аскорбиновая кислота в этом варианте не нужна. Время анализа 3—4 часа, точность 2% (отн.).

О возможности использования роданидного уранового комплекса для автоматического контроля в производстве урана свидетельствует работа Тейлора [967], который применил для отделения урана от примесей хроматографический метод. Определение урана проводили по измерению оптической плотности в ультрафиолете.

Определение урана с помощью ферроцианида калия. Метод определения урана по реакции с ферроцианидом калия более чувствителен, чем перекисный и роданидный. Он широко описан в литературе [8, стр. 131; 265, 466, 508, 623, 931].

При взаимодействии урана с ферроцианидом могут образоваться коллоидные растворы, подчиняющиеся закону Бера только при определенных условиях [670].

С. И. Синякова и Н. С. Классова [184] нашли, что при концентрации ферроцианида 0,02 М и азотной кислоты 0,05 М оптическая плотность, измеренная через 15 мин. после прибавления реактивов на фотоэлектроколориметре с зеленым фильтром, прямо пропорциональная концентрации урана при содержании его 10—100 мкг в 25 мл.

Наличие небольших количеств железа (до 10% от количества урана) и ванадия (до 5%) не влияет на результаты определения, точность которых 3—5% (отн.). Метод, однако, недостаточно избирателен, и поэтому почти всегда необходимо тщательное отделение урана от прочих элементов.

Ферроцианид был применен Диздаром и Обренович [466] для определения урана в органических растворах, содержащих трибутилфосфат, при реэкстрагировании урана из органической фазы в водную — в раствор ферроцианида.

Определение урана с помощью азида натрия [500]. Применение азида натрия, дающего в водном растворе аналогично

нын по структуре с ионом роданида [: S : :С : :.\ :]" ион азида [: N : : N : : X :]", не нашло широкого распространения из-за невысокой чувствительности реакции с ураном (10—20 .«кг урана в 1 мл), а также из-за взрывоопасности солен-сопутствующих элементов — РЬ, Си, Ag. .Молярный коэффициент поглощения для системы U (VI) — NT при 360 ммк составляет 5300, при 375 ммк — 4450. Однако к достоинствам метода относится то, что реагент и продлкт реак

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
90NB0AC1-M05960
моноколесо inmotion v5 plus купить
олимпийский тимати билеты
технические характеристики насоса cr 3-7

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)