химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

а N-фенилантраниловой кислоты все еще наблюдается вполне четкий переход окраски индикатора.

Пандуранга Рао, Мурти и Гопала Рао [8261 нашли, что при титровании урана (IV) растворами ванадата натрия с применением N-фенилантраниловой кислоты в качестве индикатора необходи94

95

мая четкость индикаторного перехода может быть достигнута даже в 4 N растворах серной кислоты, если в титруемые растворы добавлять щавелевую кислоту, катализирующую эту реакцию.

При титровании растворов урана (IV), полученных восстановлением в висмутовом редукторе, присутствие ванадия в анализируемом растворе определению не мешает, так как в висмутовом редукторе уран (VI) и ванадий (V) в 5N серной кислоте восстанавливаются только до четырехвалентного состояния [184].

Титрование растворами железа (III)

Для титрования растворов урана (IV) могут быть использованы соли железа (III) [8]. Титрование необходимо проводить при повышенной температуре (около 90°). Для избежания окисления урана (IV) кислородом воздуха нагревание растворов и само титрование следует выполнять в атмосфере инертного газа. Конец титрования определяют по появлению неисчезающей красной окраски роданида железа (III). Вследствие недостаточной точности титрования (ошибка несколько более 0,3% (отн.), а также вследствие большого количества мешающих элементов (W, Mo, V, Sn, Си, фториды) соли железа (III) редко применяются для титриметрического определения урана.

Титрование'.броматом калия Взаимодействие урана (IV) с броматом калия протекает в две стадии [81:

1) зи^ + ВгОг+зн^^зиоГ + вг-^-бн7

2) ВгОГ-г-5Вг--г-6Н+_5ЗВгг + ЗН,0.

Первая стадия протекает очень медленно. Вторая стадия также . имеет небольшую скорость. Вследствие этого прямое титрование урана (IV) броматом калия оказалось непригодным для количественного определения. Однако титрование броматом калия возможно • в том случае, если предварительно к раствору урана (IV), содержащему 20% соляной кислоты, добавить раствор соли железа (III) и хлорид меди (II) в качестве катализатора. Образовавшееся железо (II) может быть легко оттитровано броматом калия. Титрованию мешают никель и большие количества меди. В исходном растворе урана (IV) должны отсутствовать восстанавливающие вещества, как Fe (II), V (III), V (IV) и Mo (V), которые могут быть оттитрованы вместе с образовавшимся в эквивалентном количестве железом (II). Ошибка определения составляет около 0,4% (отн.).

Вследствие недостаточной точности метода он имеет небольшое практическое применение.

96

Иодометрическое титрование

Мор 17561 показал, что уран (IV) может быть определен окислением железом (III) с последующим иодометрическим титрованием его избытка. Однако из-за низкой точности определения, вследствие зависимости количества выделяющегося свободного иода от кислотности раствора, концентрации иодида калия и ряда других условий этот метод не находил практического применения.

После того как Десай и Мурти [4581 за счет применения тетра-окиси осмия в качестве катализатора значительно повысили скорость выделения иода при взаимодействии иодида калия с избытком железа (III), точность титрования намного повысилась. Самым главным достоинством метода является возможность определения урана в присутствии больших количеств железа. Изменение кислотности титруемого'раствора в пределах 0,5—5 N на результат титрования не оказывает влияния. Присутствие фосфатов до 500 мг, считая на PsOE, определению не мешает, однако в этом случае титрование следует проводить при кислотности не менее 2 N для предотвращения осаждения фосфата урана (IV).

В соответствии с рекомендуемой авторами методикой к анализируемому раствору, содержащему 50—100 мг урана, добавляют 2,5 мл концентрированной серной кислоты и разбавляют водой до объема 50 мл. Раствор охлаждают и пропускают через цинковый редуктор, который затем промывают 4 раза 5% -ным раствором серной кислоты порциями по 25 мл. Через восстановленный раствор продувают воздух в течение 5 мин., добавляют из бюретки определенный объем (20—25 мл) 0,05 N раствора железоаммонийных квасцов в 5% -ной серной кислоте и оставляют в течение 5 мин. для окисления всего урана (IV) до урана (VI). Затем добавляют 1 г карбоната натрия для вытеснения воздуха выделяющейся углекислотой, 10 г твердого иодида калия, 2 капли 0,25%-ного раствора четырех-окиси осмия в 5%-ной серной кислоте, закрывают колбу и размешивают до полного растворения иодида калия. Выделившийся иод титруют 0,05 N раствором тиосульфата натрия, применяя крахмал в качестве катализатора. Ошибка определения достигает 0,4% (отн.).

Возможно также окисление урана периодатом калия с последующим восстановлением избытка периодата добавлением иодида калия [8]. Выделившийся при этом свободный иод титруют раствором тиосульфата натрия или арсенита натрия.

Дешмукх и Джоши [4601 к восстановленному с помощью металлического алюминия раствору урана (IV) добавляют избыток титрованного раствора феррицианида, раствор подщелачивают для завершения окисления урана (IV) до урана (VI), затем снова

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить моноколесо inmotion scv v3 с в киеве
схема подключения щита управл.acw
ahfywepcree. crjdjhjle regbnm
ремонт холодильников метро пролетарская

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)