химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

ытую конечную точку. Получаемые результаты занижены на 1—2,6% (отн.) [8].

Это затруднение, как и в случае титрования бихроматом калия, устраняют добавлением избытка железа (III), которое окисляет уран (IV) до урана (VI). Выделившееся в эквивалентном количестве железо (II) титруют раствором сульфата церия (IV).

Другой вариант титрования состоит в том, что к титруемому раствору прибавляют стандартный раствор сульфата церия (IV), избыток которого затем оттитровывают обратно стандартным раствором сульфата железа (II) [536, 537].

Хорошие результаты могут быть получены и при прямом титровании растворов урана (IV), если титрование вести при температуре около 50°. Для устранения окисления урана (IV) кислородом воздуха нагревание титруемого раствора и титрование его необходимо проводить в токе инертного газа (С02 или N2). Титрование дает хорошие результаты и в том случае, если его проводить при комнатной температуре и лишь вблизи конечной точки нагревать раствор примерно до 50°. Преимущество этого варианта состоит в том, что титрование можно проводить без применения инертного газа.

Наиболее подходящим индикатором при титровании растворами сульфата церия (IV) является ферроин (1,10-фенантролинферросульфат) [10151. Однако при титровании нагретых до 50' растворов в 4Л/ соляной кислоте этот индикатор довольно сильно распадается на составные компоненты, и розовая окраска исчезает несколько раньше, чем достигается полное окисление урана (IV) до урана (VI) [375]. Для устранения этого недостатка необходимо добавлять больше индикатора. Кроме ферроина, в качестве индикаторов были рекомендованы также эриоглицин, эриозеленый и ксиленцианол FF [830], которые дают хорошие результаты при титровании растворов с кислотностью в пределах 0,5—8N. Интересным оказалось применение медьфталоцианинтетрасульфокислоты, позволяющей проводить титрование при комнатной температуре [878]. В конечной точке происходит отчетливое изменение окраски этого индикатора из бирюзово-голубой через ярко-розовую в бесцветную. Преимуществом медьфталоцианинтетрасульфокислоты по сравнению с ферроином является ее доступность и низкая стоимость, а также весьма высокая устойчивость ее растворов при хранении. Основным недостатком этого индикатора следует считать необратимость , индикаторного перехода, что, по-видимому, может являться источником дополнительных ошибок. Правда, имеются указания, что результаты титрования урана (IV) удовлетворительно совпадают с данными титрования с применением ферроина [878].

Бирнбаум и Эдмондс [375] для ускорения окисления урана (IV) сульфатом церия (IV) рекомендуют добавлять фосфорную кислоту .

При титровании урана (IV) растворами сульфата церия (IV) с применением ферроина в качестве индикатора присутствие в титруемом растворе до 5% азотной кислоты заметного влияния на точность определения не оказывает [11].

Присутствие до 100 мг мышьяка (III) при прямом титровании при комнатной температуре 300 мл раствора урана (IV), содержащего 5 мл фосфорной кислоты и 25 мл серной кислоты, также не мешает титрованию.

Растворы урана (IV), полученные восстановлением в цинковом редукторе, Силл и Питерсон [913] рекомендуют титровать после добавления железа (III).

Анализируемый раствор объемом около 75 мл, содержащий 6 мл концентрированной серной кислоты, охлажденный до температуры 15—20°, пропускают через цинковый редуктор. Редуктор промывают 50 мл холодной 2JV серной кислоты и затем 50 мл холодной воды. Через восстановленный раствор в течение 5 мин. пропускают воздух. После этого добавляют 2 мл 20%-ного раствора железоаммоний-иых квасцов в 5% -ной серной кислоте, 1 мл 85% -ного раствора фосфорной кислоты, 1 мл 0,001 М раствора ферроина и титруют 0,0Ш раствором сульфата церия до исчезновения красной окраски индикатора. Вблизи конечной точки раствор сульфата церия добавляют порциями по 0,02 мл с промежутками в 30 сек.

Для растворов, восстановленных в свинцовом редукторе, теми же авторами [913] рекомендуется прямое титрование, которое в данном случае протекает без затруднений. Повышение скорости

92

93

взаимодействия урана (IV) с церием (IV), по-видимому, связано с тем, что в растворах, восстанавливаемых в свинцовом редукторе, отсутствует серная кислота, которая образует с церием (IV) сульфа-тоцериевую кислоту и тем самым снижает концентрацию ионов Се*+ в растворе, вследствие чего окислительно-восстановительный потенциал пары Се (IVVCe (III) несколько снижается.

Около 80 мл анализируемого раствора, содержащего 20 мл концентрированной соляной кислоты, пропускают через свинцовый редуктор диаметром 12 мм, заполненный гранулированным свинцом слоем высотой 30 см (размерами 17— 25 мм), со скоростью 100 мл в 1 мин. Температура раствора должна быть около. 25°. Редуктор промывают 80 мл IN соляной кислоты. К восстановленному раствору добавляют 1 мл 0,001 М раствора ферроина и 1 каплю 85%-ной фосфорной кислоты и титруют 0,01JV раствором сульфата церня (IV) до заметного ослабления окраски индикатора. После этого добавляют 2 мл 85%-ной фосф

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
камеры хранения в москве
дома с участком в московской области 50-60 км от мкад
Кликните, закажите выгодней в KNS с промокодом "Галактика" - 60FCRAT6EU - мегамаркет компьютерной техники.
этажерка стеклянная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)