химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

н в качестве индикатора.

Другой вариант фотохимического восстановления [828] предусматривает применение вместо этанола молочной кислоты в четырехкратном избытке по отношению к урану. Вместо ртутной лампы возможно также облучение солнечным светом.

Несмотря на простоту предложенного метода и полученные авторами хорошие данные этот метод, по-видимому, пока еще нельзя рекомендовать для точных определений.

88

Титрование урана (IV) растворами окислителей

Как уже указывалось выше, при восстановлении урана (VI) некоторые из восстановителей, в том числе такие, как цинк и его амальгамы, алюминий и магний, восстанавливают его до смеси урана (IV) и урана (III). Уран (III) образуется также в небольших количествах при восстановлении с помощью кадмия и его амальгам, при восстановлении в серебряном редукторе и при электролитическом восстановлении урана (VI). Так как при этом определенного постоянного соотношения между образующимися количествами урана (IV) и урана (III) достигнуть не удается, то для получения точных результатов перед титрованием уран (III) необходимо в таких случаях снова окислить до урана (IV).

Наиболее удобным для этого методом оказалось продувание воздуха через восстановленные растворы в течение 5—6 мин. или простое встряхивание раствора в течение 10 мин. При этом уран (III) полностью окисляется до урана (IV), который в холодных сернокислых растворах достаточно устойчив по отношению к кислороду воздуха. В горячих растворах кислород воздуха окисляет уран (IV) до урана (VI) уже в достаточно заметных количествах [710]. Однако окисление урана (IV) до урана (VI) [184] существенно ускоряется и на холоде, под действием света, особенно прямого солнечного и ультрафиолетового. Кроме того, присутствие в растворе молибдена и меди также ускоряет окисление урана (IV) до урана (VI). Это ускоряющее влияние молибдена и меди значительно возрастает при действии света.

Было показано, что раствор 5 мг сульфата урана (IV) в &N серной кислоте при освещении рассеянным дневным светом за 30 мин. окисляется на 0,8%, а при освещении кварцевой лампой ЛЮМ-1 — на 32,2%. При уменьшении концентрации серной кислоты с 4N до 1Л7 скорость окисления урана (IV) возрастает в десятки раз. В присутствии урана (VI) окисление урана (IV) также ускоряется. При содержании молибдена в растворе 0,1 % от количества урана в течение 5 мин. на солнечном свету без продувания воздуха окисляется около 5% урана (IV). Медь в количестве 0,01 % от содержания урана ускоряет окисление вдвое. Ванадий и титан также ускоряют окисление урана (IV) до урана (VI) [913].

В качестве окислителей для титрования урана (IV) наиболее часто применяют перманганат калия, бихромат калия, ванадат аммония и сульфат церия. Выбор окислителя зависит от требующейся точности определения, от мешающих примесей, а также от содержания урана. Конец титрования в большинстве случаев устанавливают с помощью соответствующих окислительно-восстановительных индикаторов. В случае титрования перманганатом калия установление конечной точки возможно также по появлению малиновой окраски раствора при добавлении избытка самого реагента.

89>

При определении макроколичеств урана (>Ю мг) титрование любым из вышеназванных окислителей позволяет получать результаты с ошибкой до 0,1% (отн.) и даже несколько меньшей. Однако предпочтение следует отдать бнхромату калия, который с применением дифениламина в качестве индикатора дает несколько лучшие результаты. При работе с малыми количествами урана (<10 мг) ошибка определения возрастает. При определении около 100 мкг урана с использованием соответствующих бюреток и разбавленных растворов окислителей она достигает около ±2% (отн.). При титровании малых количеств (< 10 мг) лучшие результаты могут быть получены с применением растворов ванадата аммония и фенилантра-ниловой кислоты в качестве индикатора.

Титрование перманганатом калия

Перманганат калия, обладая высоким окислительно-восстановительным потенциалом (+1,52 в), является единственным из применяемых окислителей (кроме ванадата аммония при титровании им в —10iV H2S04), позволяющим проводить прямое титрование растворов урана (IV) без добавления катализаторов. Титрование проводят в атмосфере углекислого газа при температуре около 80°, так как в этих условиях равновесие достигается довольно быстро и конечная точка оказывается достаточно резкой. Для установления конца титрования наиболее подходящим индикатором является фер-роин [8]. Кроме того, как уже указывалось выше, конечная точка может быть определена и без применения индикатора по розовой окраске при добавлении небольшого избытка раствора перманганата калия. В этом случае получаемые результаты менее точны. Титрование проводят в растворах, содержащих около 5% серной кислоты. Для' повышения точности определения рекомендуется проводить холостое тичрование и вводить соответствующие поправки. 1 мл 0,1 N раствора перманганата калия соответствует 0,01191 г урана. Титр раствора перманганата калия устанавливают по щавелевой кислоте или оксалату натр

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
объемные буквы световые изготовление
Магазин КНС Нева предлагает MES3500-24F - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.
grundfos nk150-400/412
люк чугунный тип с

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)