химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

окрашенные растворы и тем самым облегчает установление конца титрования восстановленного раствора. Кроме того, индикатор снова приобретает первоначальную окраску, когда весь хром (II) будет

gg

окислен до хрома (III). Восстановленные растворы после удаления избытка хрома (II) титруют ванадатом аммония [251], пермангана-том калия [9661 или любым другим подходящим окислителем.

Восстановление растворами олова (II)

Хлористое олово до недавнего времени не употреблялось для восстановления урана (VI) до урана (IV) для последующего титри-метрического определения в связи с трудностью удаления избытка самого восстановителя. Однако после того как Мейн [726] показал возможность устранения избытка восстановителя добавлением хлорида ртути (I I), не мешающей титрованию урана (IV) при помощи окислителей, применение хлористого олова в связи с его доступностью нашло широкое применение для восстановления урана (VI) с последующим его титриметрическим определением [43, 726].

Восстановление урана (VI) до урана (IV) с помощью хлористого олова протекает количественно в растворе с кислотностью 4—6 М по соляной кислоте и более 0,5 М по фосфорной кислоте. Роль фосфорной кислоты состоит в том, что вследствие комплексообразования с ураном (IV) она сдвигает процесс в сторону образования урана (IV).

Для восстановления урана (VI) до урана (IV) может быть рекомендована следующая методика [43]. К 10 мл анализируемого раствора, содержащего 50—100 мл урана, прибавляют 6—10 мл концентрированной соляной кислоты, 1—2 мл 85%-ной фосфорной кислоты, 2 мл 5% -ного раствора хлористого олова и нагревают в течение 15 мин. при температуре около [00°. После охлаждения до комнатной температуры прибавляют 10—20 мл насыщенного раствора хлорида ртути (П) и не ранее чем через 2 мин. приливают 25 мл 0,05 N раствора железоаммонийных квасцов, 5 мл смеси (1 : 3) концентрированной серной кислоты с 85%-ной фосфорной кислотой и титруют 0,01—0,02 N раствором бихромата калия в атмосфере углекислого газа, применяя дифениламинсульфокислоту в качестве индикатора.

Преимущество применения хлористого олова состоит еще и в том, что присутствие в анализируемом растворе до 10 мг нитрат-иона, 12,5 мг молибдата аммония, 40 мг сульфата меди, 20 мг ванадата натрия и до 20 мг хлорида титана (IV) на результат определения урана не оказывает влияния.

Восстановление растворами титана (III)

Соли титана (III) по сравнению с хлоридом олова (II) более легко восстанавливают уран (VI) до урана (IV) [344]. Вследствие этого для восстановления урана (VI) растворами солей титана (III) нагревания не требуется. Избыток восстановителя устраняют добавлением трехокиси висмута, которая восстанавливается до металлического висмута [781]. Металлический висмут и избыток трехокиси висмута отфильтровывают и фильтрат титруют, как обычно. Для Удаления избытка восстановителя более удобным оказалось применение перхлората ртути (II) [998], так как в этом случае необходимость в фильтровании раствора перед титрованием отпадает.

87

Для определения конца восстановления часто применяют соли меди (II) [563, 998]. Восстановление выполняют в сернокислых растворах. К анализируемому раствору прибавляют небольшое количество раствора сульфата меди (II) и затем избыток раствора сульфата титана (III) до появления красного осадка металлической меди. После этого избыток титана (III) устраняют добавлением перхлората ртути (II). Одновременно металлическая медь переходит в раствор за счет восстановления ртути (II) до металлической ртути, которая последующему титрованию урана (IV) не мешает.

Электролитическое восстановление

Восстановление урана (VI) электролизом является более продолжительным, чем восстановление его вышерассмотренными восстановителями. Однако оно имеет то преимущество, что одновременно с восстановлением урана (VI) достигается отделение значительного количества примесей [8]. Кроме того, в анализируемый раствор не вводится никаких других ионов. При восстановления урана (VI) электролитическим методом наряду с ураном (IV) образуются некоторые количества урана (III).

Неудобством электролитического восстановления является образование перекисных соединений, часто искажающих результат титрования. Для устранения этого недостатка восстановление рекомендуется проводить с применением изолированного анода (отделенного диафрагмой). Требующаяся для восстановления аппаратура в основном совпадает с аппаратурой, описанной в разделе «Электролитические методы отделения» (стр. 337).

Фотохимическое восстановление

Фотохимическое восстановление урана (VI) до урана (IV) оказалось также пригодным для последующего титриметрического определения.

В этом случае может быть рекомендована следующая методика [829]. К 0,5— 6 мл анализируемого раствора (содержащего 2,5—50 мг U) прибавляют 5 мл 1 М раствора этанола, 5 мл 2,5 М раствора серной кислоты, разбавляют водой до объема около 25 мл и в течение 1 часа облучают светом ртутной лампы. Затем восстановленный раствор титруют ванадатом натрия, применяя дифенилбензиди

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
hx324c11pb3k2-8
частотный преобразователь mty 1.5f назначение
управление кондиционером с iphone
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)