химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

К 50 мл анализируемого раствора, содержащего 100—400 мг урана, прибавляют 8 мл концентрированной соляной и 20 мл концентрированной серной кислоты. После добавления серной кислоты раствор разогревается. При температуре 70—90° его вливают в предварительно нагретый при помощи паровой рубашки редуктор и пропускают со скоростью около 20 мл в 1 мин. Восстановленный раствор принимают в колбу, содержащую Ш мл 0,5 М раствора железоаммоннйных квасцов, находящуюся в ледяной бане. После восстановления редуктор промывают 150 мл горячей смеси 5 М серной и 5 М соляной кислоты в отношении 4:1. Содержание урана определяют титрованием восстановленного раствора сульфатом церия (IV) (см. стр. 93) или другим подходящим способом.

Для восстановления малых количеств урана рекомендуется пользоваться редукторами меньших размеров.

При продолжительном употреблении редуктора серебро постепенно покрывается слоем хлорида серебра. Когда этот слой достигает трех четвертей высоты столба серебра, хлорид серебра восстанавливают.

Для регенерации серебра редуктор заполняют 1 М серной кислотой и погружают в нее цинковый стержень таким образом, чтобы он касался серебра, н оставляют до тех пор, пока цвет серебра не покажет, что произошло полное восстановление. Для полного восстановления хлорида серебра требуется 10—20 час. В случае необходимости быстрой регенерации редуктора восстановление хлорида серебра рекомендуется проводить посредством раствора хлорида хрома (П) [618].

Восстановление другими металлами *

Из других металлов для восстановления урана (VI) часто рекомендуется алюминий [406, 460, 556, 624, 645]. Восстановление при помощи алюминия протекает при кипячении слабокислых растворов сульфата или хлорида уранила. Алюминий применяют в виде порошка или спиралей. Для избежания окисления горячего восстановленного раствора последний охлаждают в атмосфере инертного газа. Так как уран (VI) восстанавливается при помощи алюминия до смеси урана (IV) и урана (III), для окисления последнего до урана (IV) через охлажденный раствор пропускают воздух.

Магний восстанавливает уран (VI) таким же образом и в тех же условиях, что и алюминий [645, 809J.

При кипячении растворов сульфата уранила с кислотностью 3—4 N по серной кислоте медь количественно восстанавливает уран (VI) до урана (IV) в течение 20—45 мин. [885]. Для восстановления урана (VI) Йошимура применил металлический никель [1023]. В ртутном редукторе уран (VI) в концентрированных растворах

15

соляной кислоты восстанавливается почти количественно до урана (IV) [4041. Однако применение Al, Mg, Си, Ni и Н$|для восстановления урана (VI) до урана (IV) практического применения не нашло.

Восстановление растворами хрома (II)

B.C. Сырокомский и К. Н. Жукова [251 ] впервые показали, что уран (VI) может быть легко восстановлен до урана (IV) при добавлении небольшого избытка раствора соли хрома (II) к сернокислому раствору соли уранила. Вследствие высокой восстановительной способности хрома (II) (окислительно-восстановительный потенциал яары Сг (Ш)/Сг(11) равен—0,41 в) восстановление заканчивается в течение нескольких секунд. Избыток восстановителя удаляется простым встряхиванием восстановленного раствора в течение 2—3 мин. при доступе воздуха или при стоянии в течение 6—10 мин. Преимущество применения солей хрома (II) по сравнению с восстановлением амальгамами металлов и самими металлами состоит в том, что для восстановления солями хрома требуется очень мало времени и выполняется оно чрезвычайно просто.

Вместе с ураном (VI) восстанавливаются также Fe (III), Mo (VI), Sn (IV), Ti (IV).

Cu(II), Ag(I), Pb (II), Sn(II), Bi (III), Hg(H) и Sb (III) восстанавливаются солями хрома (II) до металлического состояния.

В литературе описан ряд методов приготовления растворов солей хрома (II): электролизом[342], восстановлением цинком бихро-мата калия [974] или хромокалиевых квасцов [940], а также восстановлением бихромата калия цинковой амальгамой [251].

В. С. Сырокомский и К. Н.Жукова [251] для приготовления раствора хрома (II) помещают в делительную воронку 25 мл раствора бихромата калия (7,5 г!л), 5 мл концентрированной соляной кислоты и около 40 мл амальгамы цинка, содержащей около 10 г цинка. Воронку встряхивают до приобретения раствором чистого синего цвета.

Применение хрома (II) для восстановления урана (VI) до урана (IV) рекомендуется многими авторами [174, 323, 429, 568, 966]. Иногда восстановление ведут, защищая восстанавливаемый раствор углекислым газом. Для проверки полноты восстановления урана (VI) до урана (IV) в качестве индикатора применяют сафранин, который обесцвечивается в момент полного восстановления урана (VI) (4291. Применение индикаторов для определения конца восстановления, (сафранина, нейтрального красного, п-этоксихризоидина) удобно тем, что оно дает возможность определять не только момент окончания восстановления, но и позволяет избежать больших избытков хрома (II), вводимых для гарантии полного восстановления без применения индикатора, что позволяет получать менее

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из ромашек в москве
Компания Ренессанс: поворотные лестницы - качественно, оперативно, надежно!
скоба изо
склад для личных вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)