химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

l (III) и некоторые другие элементы. Поэтому они не должны присутствовать в исходном анализируемом растворе или по окончании восстановления должны быть снова окислены до валентного состояния, которое не мешает титриметрическому определению урана. Последний прием оказывается Весьма эффективным для таких элементов, как титан (III) и хром (П), которые окисляются до титана (IV) и хрома (III) при продувании восстановленного раствора воздухом, что необходимо производить для окисления урана (III) до урана (IV). Некоторые из Металлов, восстанавливающихся цинком, как, например, церий, ванадий и железо, могут присутствовать в исходном растворе и не

79

мешать определению, если восстановленный раствор титровать раствором соли того же самого металла с более высоким его валентным состоянием.

Металлы, которые осаждаются цинком (Cd, Pb, Ni, Си, Ag и некоторые другие), не должны присутствовать в значительных количествах.

Органические вещества, способные окисляться при титровании восстанавливаемого раствора окислителями, должны быть предварительно разрушены упариванием исходного анализируемого раствора с концентрированной серной кислотой с добавлением небольшого количества хлорной кислоты, персульфата аммония или пер-манганата калия.

Вещества, осаждающие уран (IV), особенно фториды, должны отсутствовать, так как образующийся в процессе восстановления уран (IV) будет осаждаться ими в редукторе. По этой же причине содержание фосфатов в количестве, превышающем количество урана, также приводит к частичному осаждению урана в редукторе. Кроме того, необходимо иметь в виду, что восстановление урана (VI) в присутствии фосфатов замедляется.

Однако имеются указания на то, что в определенных условиях присутствие фосфатов может оказаться даже полезным. Так, Шрей-нер и Бейс [8831 повышают кислотность исходного раствора до 4,5 М по серной кислоте, что исключает осаждение урана (IV) в редукторе в виде фосфата. При этом уран восстанавливается только до урана (IV), вследствие чего отпадает необходимость в продувании воздуха через восстановленный раствор.

Рекомендуемая авторами методика состоит в следующем. К анализируемому раствору добавляют 20 мл концентрированной серной кислоты и 20 мл 85%-нон фосфорной кислоты. Затем разбавляют водой до объема 75—80 мл и после охлаждения пропускают раствор через редуктор со скоростью около 30 мл в 1 мин. В случае необходимости применяют отсасывание. Редуктор промывают 20 мл 3 М серной кислоты, затем 3 раза 7,5%-ным раствором серной кислоты по 40 мл и, наконец, 40 мл воды. К восстановленному раствору прибавляют 30 мл 10%-ного раствора хлорного железа и через 5—10 мин., после того как голубовато-зеленая окраска, характерная для фосфорнокислых растворов урана (IV), перейдете чисто желтую, добавляют 15 мл 85% -ной фосфорной кислоты, 8 капель дифениламин-сульфоната натрия и титруют 0,1 N раствором бихромата калия. Метод рекомендуется для определения урана в растворах, содержащих большие количества фосфатов.

Однако Йошимура [10241 показал, что при восстановлении в присутствии больших количеств фосфорной кислоты некоторое количество урана (III) все же может образоваться.

Кроме металлического цинка и твердых цинковых амальгам часто применяют также жидкие цинковые амальгамы [772]. Основное преимущество жидких цинковых амальгам заключается в том, что помехи от никеля, меди и других металлов, осаждающихся цинком в редукторе, устраняются применением свежей порции амальгамы для каждого нового определения.

80

В качестве недостатков восстановления при помощи жидких цинковых амальгам следует указать на легкость образования перекиси водорода при наличии контакта между амальгамой и кислородом воздуха. Перекись водорода, попадая в восстановленный раствор, взаимодействует с окислителем, добавляемым при последующем титровании урана (IV), и тем самым искажает результат. При определении больших количеств урана эта ошибка эквивалентна около 8 мг перекиси водорода на 1 л восстановленного раствора [8]. При восстановлении микроколичеств урана ошибка холостого опыта, обусловленная образованием перекиси водорода, остается в пересчете на 1 л восстановленного раствора почти на том же уровне, что и для макроколичеств. Так как при восстановлении микроколичеств урана на воздухе ошибка холостого опыта невоспроизводима и колеблется в пределах до 50%, то для получения точных результатов восстановление рекомендуется проводить в атмосфере углекислого газа [8]. Присутствие хрома замедляет восстановление урана

Для приготовления жидкой цинковой амальгамы 50—60 г чистого гранулири ванного цинка промывают 2%-ным раствором серной кислоты, добавляют 2 кг ртути, 100 мл 0,5 М раствора серной кислоты и нагревают на водяной бане в течение 8—Ш час. Затем охлаждают, тщательно промывают водой, для отделения твердого вещества пропускают через делительную воронку и хранят под слоем 0,5 М раствора серной кислоты. Твердый остаток используют в качестве добавки к навеске цинка при приготовлении следующей порции амальгамы.

Для проведени

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить дом в Петелино в поселке Зелёная Роща -1
футбольная форма макрон
наборы кастрюль
Стаканы Bottle top

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)