химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

одержащим 1,5 г купферона в 1 л. Фильтрат вместе с промывными водами разбавляют водой до объема 200 мл, добавляют 2 г гидросульфита, перемешивают и оставляют в течение 20 мин. для полного завершения восстановления шестивалентного урана до четырехвалентного. Затем повторяют осаждение купфероном. Когда осадок скоагулирует, его отфильтровывают, промывают 150 мл 4%-ного раствора серной кислоты, содержащим 1,5 г купферона в 1 л; после высушивания сжигают и прокаливают при Ю00— 1050°.

При содержании урана в анализируемой руде около 50% средняя квадратичная ошибка составляет ±0,3% (отн.), а для образцов с содержанием 5—10% повышается до ±1,2%. В присутствии молибдена результаты завышены, так как молибден не отделяется от урана и при добавлении гидросульфита натрия частично осаждается в виде сульфида, который отфильтровывается вместе с купферонатом урана и при прокаливании полностью не удаляется. Подобно молибдену ведут себя медь, свинец и другие элементы группы сероводорода.

Для устранения мешающего влияния указанных элементов перед осаждением купферонатов сопутствующих металлов раствор нагревают и добавляют 10 мл 10%-ного раствора тиосульфата натрия. Выпавший осадок сульфидов отфильтровывают и из фильтрата осаждают купферонаты примесей, как описано выше.

Метод рекомендуется для прецизионных анализов руд и концентратов с содержанием более 5% урана.

Ралф и Илвинг [863] показали, что в соответствующих условиях купферон количественно осаждает также и шестивалентный уран. Хортон [609] исследовал физические и физико-химические свойства образующегося осадка купфероната уранила и нашел, что его состав соответствует формуле NH4[UOa(C6H5Na02)3] и не изменяется при нагревании до 200°.

Бибер и Вечержа [373] и независимо от них Маджумдар и Чоудху-ри [7281 предложили весовой метод определения шестивалентного урана осаждением с помощью купферона. Количественное осаждение имеет место при рН в пределах 4—9. Вследствие более высоких значений рН осаждения мешающее влияние других элементов в данном случае оказалось значительно большим, чем при осаждении четырехвалентного урана. Однако теми же авторами [373, 728] было показано, что применение комплексона III позволяет устранить мешающее влияние подавляющего большинства элементов. В этих условиях полностью остаются в растворе щелочные и щелочноземельные элементы, Mg, Ag, Hg, Pb, Cu, Cd, Mn, Zn, Co, Ni, Bi, Fe, Ge, Sn, Th, La, Се и редкоземельные элементы. Определению также не мешают небольшие количества титана (IV) и циркония. Мешающее влияние алюминия, сурьмы (III), олова (IV), ниобия и тантала устраняют прибавлением винной кислоты. Присутствие

71

нитратов, хлоридов, сульфатов, хроматов, молибдатов и вольфра-матов, а также ацетатов, цитратов и оксалатов на результат определения влияния не оказывает. Если осаждение производится сразу после нейтрализации раствора аммиаком, то присутствие фосфатов, арсенитов, арсенатов и ванадатов также не мешает определению. Татько фториды и карбонаты, если их содержание в растворе превосходит содержание урана, затрудняют осаждение.

А. Е. Клыгин, Д. М. Завражнова и Н. С. Коляда [101] установили, что наиболее селективное осаждение имеет место при рН 6,7 при концентрации купферона и комплексона III, равной 1 ? 10~2 М. Для уменьшения растворимости осадка рекомендуется там, гдеэто необходимо, вместо увеличения концентрации купферона вводить в раствор какую-либо соль аммония, в присутствии которой растворимость купфероната уранила-аммония значительно уменьшается. Осаждение проводят из нагретого до 70—80° раствора объемом около 200 мл. Оптимальное содержание урана около 250 мг. Для создания избыточной концентрации осадителя, равной Ы0~г М, необходимо вводить 40 мл 2%-ного раствора купферона. Осадок отфильтровывают через 15—20 мин. Определению мешает только алюминий в том случае, если его количество в анализируемом растворе превышает 32 мг.

Ралф и Илвинг [863] показали, что купферон также количественно осаждает трехвалентный уран. Осаждение проводится из 10%-ного раствора соляной кислоты. Устойчивость образующегося при этом нерастворимого комплекса выше, чем устойчивость купфероната четырехвалентного урана.

Определение осаждением в виде окашг/ш.Щавелевая кислота осаждает четырехвалентный уран из солянокислых растворов в виде оксалата урана ЩСзО^-бНзО [579]. Растворимость оксалата урана (IV) в воде найдена равной 0,05 г/л [56]. В 0,12 N растворе соляной кислоты она является минимальной и составляет 0,005 г/л, в то время как в 6 N достигает 0,5 г/л. Однако осаждение из растворов с концентрацией соляной кислоты ниже 2 N в присутствии цинка, железа (II), меди и некоторых других элементов приводит к частичному осаждению оксалатов перечисленных элементов. Вследствие этого осаждение урана (IV) в виде оксалата проводят из растворов с концентрацией соляной кислоты от 2 до 3 N. Выпавший осадок отфильтровывают через плотный бумажный фильтр только после перемешивания при комнатной температуре не менее 1 часа. Фильтрование сразу после осаждения привод

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
держатели для ножей
курсы золочения
сковорода гриль индукционная
дворец спорта динамо в крылатском

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)