химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

тоды групповые, позволяющие отделять от урана для последующего спектрального анализа сразу большую группу элементов-примесей. К ним относятся методы соосаждения — например металлов платиновой группы с сульфидом меди (см. ниже); методы экстракционные — например экстракция купферонатов, дитизонатов, диэтилдитиокарбаминатов, некоторых ок-синатов; к сожалению, эти приемы недостаточно разработаны и мало применяются. Экстракция самого урана эфиром применяется главным образом для определения в остатке редкоземельных элементов (см. ниже).

Значительный интерес представляют приемы отделения примесей на ионитах. Так, Броди и др. [390} использовали сильноосновной анионит Дауэкс-1 (аналог нашей смолы ЭДЭ-Ю П) для отделения от урана 18 примесей по следующей методике:

1 г металла или окиси растворяют в политеновом стакане в 15 мл 12 N НС 1 с несколькими каплями концентрированной HN08. Раствор пропускают через поли-теновую колонку (диаметр 10 мм, высота 200 мм) со смолой (200—400мет), промытой предварительно концентрированной соляной кислотой. Элюируют примеси двумя объемами 12 N НС1,затем по 1 объему 11 N, 10 N, 9 N, 8 N, 7 #,6 N и

5 N НС1. Уран, отмеченный коричневой полосой в верху колонки, начинает вымываться только с 5Л7 НС 1; его смывают 1 N НС1, а затем элюируют остальные примеси 0,1 N НС1 (4 объема), 0,05 Ы HCI и водой (по (объему). Сильнокислыеэлюаты(12—

6 JV) содержат Li, Na, К, Rb, Be, В, Al, Са, Cu, Fe, Ni, Сг, Mg, Мп, Ti, Pb; слабокислые — Zn и Cd. Элюаты упаривают до 1 мл и наносят аликвотные части их (по 0,1 мл) на медный или графитовый электрод — для спектрального анализа в искре.

Ниже даны краткие описания методов определения примесей, которые могут быть использованы для проверки отдельных спектральных методов или определений.

372

Водород

Содержание водорода в металлическом уране обычно порядка «•10"3?о, поэтому чисто химические методы здесь невыгодны. Применяется специальная методика вакуум-плавления с «платиновой ванной» в графитовом тигле при температуре 1900°. За 10 мин. из навески 5—10 мг выделяются одновременно водород, кислород и азот. Водород в смеси газов определяют откачкой через палладие-вый капилляр, нагретый до 600—700°. Аппаратура и детали методики описаны в специальном руководстве [1061] и докладе на 2-й Женевской конференции [1062].

Заслуживает внимания также спектрально-изотопный метод, или метод изотопного уравновешивания [1061, стр. 204,а также 1063]. Метод основан на установлении изотопного равновесия между определенным количеством дейтерия, вводимым в кварцевый сосуд-об-менник при температуре около 1000°, и водородом, содержащимся в анализируемом образце. Равновесие устанавливается за 10—20 мин., отношение H,/D2 в полученной смеси определяют спектральным методом. Чувствительность 0,1 мл в 100 г.

Бериллий

Чувствительность спектрального метода от 10"3% до 10~4% в некоторых случаях недостаточна. Для определения бериллия при содержаниях до Ы0"б% проводят обогащение на катионите КУ-2 в Н-форме по следующей методике [1064].

1,5—2 г образца растворяют в НС1 с добавкой Н2Оа, раствор упаривают почти досуха, разбавляют водой до 100 мл и прибавляют Ь мл концентрированной НС1 (раствор 0,6 М по НС1). Раствор пропускают через колонку диаметром 10 мм, содержащую 15—20 г смолы, со скоростью 0,5 мл/мин. Уран и бериллий сорбируются. Промывают 50 мл воды и вымывают бериллий раствором сульфосалициловой кислоты (0,02—0,025 М раствор с рН 2,7—3,0). На смоле обычно заметно темно-фиолетовое кольцо (следы сульфосалицилата железа, вымываемые раньше, чем бериллий), спускающееся по колонке-, элюат до начала вымывания этого кольца или до достижения рН 2,7 отбрасывают. Заканчивают вымывание после того, как будет вымыто 35—40 мл раствора с явной окраской уранилового комплекса; в них обычно содержится 10—20 мг U; общее количество элюата 400—500 мл. Элюат упаривают почти досуха, прибавляют 5 мл концентрированной H2S04, отгоняют ее. Остаток прокаливают сначала при 300—400°, затем при 800—850° до UjO,, взвешивают и анализируют на бериллий обычным спектральным методом.

Бор

Определение бора — одно из наиболее важных, так как его содержание лимитируется порядком 10" 5%, и в то же время одно из труднейших, так как бор широко распространен (в природе его кларк п -10"2 вес. %) в любых материалах (стекло, реактивы, угли).

Высокая чувствительность методов определения бора достигается только после отделения его от урана путем отгонки. Обычно используют летучесть метилбората, который образуется при нагревании

373

кислого раствора образца с метиловым спиртом. Для определения бора в дистиллате применяют чувствительные цветные реакции — с хинализарином, куркумином, диамино-хризазином.

а) Реакция с хинализарином имеет наибольшую чувствительность (до 0,1 мкг В) в крепкой (93±0,5)%-ной H^Oj. Бор,содержавшийся в дистилляте, должен быть введен в смесь кислоты и реактива вместе с минимальным объемом воды. Поскольку упаривание кислых растворов приводит к улетучиванию борной кислоты, нужно производить рас

страница 168
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
apc smart ups sc sc620i
панелькронштейн
круглые ручки без замка
стол макияжный с зеркалом купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)