химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

а урана позволяет использовать спектрографы средней дисперсии: в ультрафиолетовой области спектра— ИСП-22 или Qu-24, в видимой области — ИСП-51 с камерой f =270 мм.

Рассмотрение физико-химических свойств урана показывает, что наибольшая разность в летучестях урана и определяемых элементов имеет место для закиси-окиси урана UsOe. По данным Бильпа

360

и Мюллера 1374], при нагревании до 2000° закись-окись урана вследствие диссоциации переходят в UOa и UOa по реакции:

и,0.=иО,+2иОз.Цв«Г

По Бильцу и Мюллеру, на ход этой реакции существенно влияет давление кислорода. При нагревании в атмосфере воздуха скорость реакции разложения закиси-окиси очень мала и испарение летучей двуокиси урана мало заметно даже при высоких температурах (1800°). Согласно данным, приведенным в книге Каца и Рабиновича

Рис. 58. Форма и размеры графитовых стаканчиков и электродов (а, 6, в, г, д— различные варианты).

[97], более или менее заметная упругость паров двуокиси урана имеет место лишь при 2000° (табл. 47). Поэтому испарение примесей из закиси-окиси урана можно проводить только в атмосфере воздуха при нормальном давлении, при температурах нагревания, не превышающих 1800—2000°.

С другой стороны, как было показано недавно [15], температура нагревания пробы при проведении анализа по методу испарения должна быть не ниже температуры начала освобождения примесей из решетки закиси-окиси урана. Абсолютная температура начала освобождения примесей из решетки U3Os, по данным 115], составляет 0,67 от температуры плавления основного компонента пробы, и она равна для U3Og 1470° К (==1200°Q. Эта температура начала освоТаблица 47

Давление паров двуокиси урана [97]

72

4,0

18

Температура

0,071

361

бождения примесей совпадает с температурой разрыхления кристаллических решеток, указанной Тамманом [962—964] и равной 0.57 от абсолютной температуры плавления окислов металлов.

Эксперименты, выполненные С. Л. Мандельштамом с сотрудниками [151] и Н. II. Калитеевским с сотрудниками [87], показали, что оптимальная температура нагревания пробы в виде закиси-окиси урана, характеризующаяся максимальной чувствительностью и точностью, составляет 1800—2000°С. Спектр конденсата на электроде при этих температурах практически свободен от спектра урана.

парения с электрода, вследствие сильного нагревания последнего от близкорасположенного стаканчика с пробой. Этот эффект, однако, исчезает при хорошем охлаждении электрода.

Как показывает сравнение данных в табл. 49, чувствительность определения примесей методом испарения выше, чем методом Скрио-нера и Муллина [138. 139].

Оценка воспроизводимости анализа методом испарения показывает, что средняя квадратичная ошибка единичного определения равна 'l5—20»о [76, 76а, 151].

Как показали дальнейшие эксперименты с применением радиоактивных изотопов [15], степень извлечения примесей из закиси-окиси урана на электрод (степень конденсации на электрод) при этих условиях достаточно велика (табл. 48). На рис. 59 и 60 представлены зависимости степени извлечения примесей, из закиси-окиси урана от температуры нагревания пробы и продолжительности испарения [15].

Чувствительность определения методом испарения зависит лишь от абсолютной чувствительности спектроскопического определения-при возбуждении спектра примесей в источнике света. При максимальной степени извлечения примесей концентрационная чувствительность метода испарения определяется величиной навески пробы, которая может быть увеличена. Этим метод испарения существенно отличается от обычных методов спектрального анализа, основанных на непосредственном сжигании анализируемого вещества в источнике света. Однако беспредельно увеличивать вес пробы нельзя, так как степень извлечения примесей начинает уменьшаться вследствие увеличения слоя пробы, через который диффундируют определяемые примеси. Поэтому в целях увеличения чувствительности целесообразно фотографировать на одно и то же место фотопластинки спектр нескольких электродов с конденсатом. Этим самым достигается и значительное усреднение пробы. Неполная конденсация примесей на электрод приводит к значительному уменьшению чувствительности определения. Кроме того, при определении легколетучих элементов следует учитывать возможность их обратного ис362

При работе с искровым источником рыхлые толстые слои конденсата на электроде сбиваются первыми ударами искры и возбуждаются неполно, что приводит к снижению точности и чувствительности. Поэтому метод может применяться только к анализу сравнительно чистого урана. Наличие в пробе легколетучей примесив количестве, большем одного процента, значительно ухудшает воспроизводимость, точность и чувствительность анализа.

Воспроизводимость анализа может быть значительно повышена введением подходящего внутреннего стандарта, что позоляет избежать систематических ошибок, связанных с ухудшением качества слоя конденсата на электроде. При определении большого количества элементов выбор внутреннего стандарта часто бывает затруднен, так как этот элемент должен

страница 164
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат светового оборудования в москве
latina habu
бухгалтерские курсы в москве дешево
обучающие центры по косметологии в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)