химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

збавленных сернокислых растворов обеспечивает количественное выделение Bi, Cd, Сг, Со, Ga, Ge, Au, In, Ir, Fe, Hg, Mo, Ni, Pd, Pt, Po, Re, Rh, Ag, TI, Sn и Zn. Количественно выделяясь из раствора, мышьяк, свинец, осмий и селен не переходят полностью в катодную ртуть. Сурьма, марганец и рутений осаждаются неполностью, а остальные элементы совершенно не осаждаются из кислого раствора на ртутном катоде [8, стр. 58].

В присутствии урана Сг, Cu, Fe, Mo, Ni и Zn осаждаются в порядке, соответствующем возрастанию окислительно-восстановительных потенциалов, за исключением цинка, а время, необходимое для очистки урана от перечисленных катионов, приблизительно равно сумме времен электролиза каждого из этих катионов.

Мешающее влияние на процесс оказывают анионы Cl~, NO," и

К недостаткам метода электролиза на ртутном катоде из разбавленных сернокислых растворов следует отнести то, что этот процесс не приводит к удалению таких часто сопутствующих урану элементов, как алюминий, титан и ванадий; продолжительность электролиза велика, когда^надо удалить большое количество примесей.

Необходимо отметить, что этот метод иногда используется как промежуточная стадия отделения урана от примесей. Тот факт, что сульфат U (IV) незначительно растворим в концентрированных растворах НС104, в то время как большинство других катионов обладает достаточно высокой растворимостью, был использован для осаждения и отделения электролитически восстановленного урана от небольших количеств V, Мп, А1, Мо в виде U (S04)2 из 48%-ного раствора по хлорной кислоте.

Метод включает следующие операции: растворение образца в царской водке, перевод его в сернокислый раствор, электролиз, осаждение U(SOj)j добавкой двукратного объема 72%-ной НСЮ4, фильтрование на стеклянном фильтре № 4 и промывка НСЮ4, растворение на фильтре водой и титрование 0,05 ЛГ КМп04.

Ошибка метода для образцов закиси-окиси в 1 г не превышает ±0,3% (отн.) (М. А. Драгомирова, 1952 г.).

Электролиз в хлорнокислой среде

Некоторыми исследователями была опробована хлорнокислая среда при оптимальных для серной кислоты условиях [8, стр. 336]. Было найдено, что для полного выделения Fe, Cu, Ni, Сг и Zn требуется несколько больше времени по сравнению с сернокислым раствором.

22*

Этот метод был применен [674] для очистки очень малых, по-ви-Димому, количеств урана от железа, хрома, марганца (частично) с последующим осаждением урана на А1(ОН), аммиаком, экстракцией растворенного в HNO, осадка этилацетатом и флуоресцентным определением урана в 1 М серной кислоте.

339

Электроосаждение урана на твердых металлических катодах с внешним приложением потенциала

Многие варианты этого метода позволяют проводить количественное выделение урана, но не гарантируют чистоты катодного осадка.

Исследования в этой области проводились как с миллиграммовыми, так и с микрограммовыми количествами урана в слабокислых, нейтральных и щелочных средах.

В качестве среды использовались буферные ацетатные и карбонатные растворы [8, стр. 59]. Уран (порядка нескольких миллиграммов) выделяли на катоде в видеокисла, химическая и физическая природа которого зависела от условий осаждения. Этот осадок не пригоден для электровесового определения урана, и метод используют для изотопного анализа урана путем измерения интенсивности а-излучения. Лучшими электролитами для получения тонких, плотных и равномерных пленок являются растворы CH3COONa-f СН 3СООН, (NH4) iCfil и N aF. Осаждение из оксалатной среды лучше, чем из ацетатной, так как точность взвешивания пленки составляет 0,1% вместо 0,3%, а методика в первом случае несколько проще [8, стр. 348—350]. Количественное электроосаждение и воспроизводимые результаты получены для микрограммовых количеств урана при использовании раствора оксалата аммония [860].

0,013—0,13 мкг U333 выделяют с 20 мкг природного урана как носителя на 94±3% по следующей методике: к смеси, содержащей исследуемый образец и носитель, добавляют 5 мл насыщенного водного раствора (NH4)C304, 1 каплю 6 М НС 1, 1 каплю метилового красного и такое количество 6 М NH4OH, чтобы раствор окрасился в желтый цвет. Затем добавляют азотную кислоту (6 М) до тех пор, пока окраска индикатора не станет розовой, а также избыток 2—3 капли. Объем раствора для электролиза ~20 мл. Ячейку помещают в водяную баню (температура 80—85°), и проводят электролиз нри вращении спирального платинового анода в течение 30—45 мин., используя ток 0,8—1,0 о при 9 в, время от времени добавляя азотную кислоту до розового цвета раствора. Затем добавляют I каплю 0,01%-ного фенолфталеина, 6 М NH4OH до розового цвета раствора и продолжают осаждение в течение 60—75 мин. при прочих прежних условиях. Промывают диск (0,15 мм толщины и 26 мм диаметра), прокаливают осадок до UsOe и производят а-изме-рения.

Авторы считают, что оксалатная среда лучше лимонной и винной.

Осаждение микрограммовых количеств урана на никелевом диске из раствора оксалата аммония при рН 9,6 (ток 3 а) в течение часа проводится на 85 ±4% (цит. по 860).

А. Г. Сама

страница 154
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица гранд лайн кантри
насос скважинный grundfos sp 14-20
polar bear pbas 800x500-3-2,5
обслуживание холодильных машин цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)