химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

Б. Саввин, 1960).

Арсеназо II

Реагент арсеназо II (бифенил^^'-диарсоновая кислота-3,3'-бис [<-азо-2>-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота]) является близким аналогом арсеназо I [128]. Цветные реакции арсеназо II с U(VI) и U(IV) по чувствительности, возникающим окраскам, условиям реакции практически совпадают с соответствующими реакциями арсеназо I. Отличие заключается в том, что арсеназо II образует с U(VI) и U(IV) комплексы повышенной прочности. Благодаря этому определение урана с арсеназо II оказывается возможным в присутствии значительных количеств анионов: сульфатов, фосфатов, а также на фоне комплексона III и других комплексо*• 51

образующих веществ, применяемых для избирательного маскирования прочих элементов.

Уранил образует с арсеназо II комплексы двух составов: 1 : I и 1 : 2 (арсеназо II: UOj+), причем в практике анализа, когда реагент присутствует всегда в избытке, преимущественно образуется комплекс состава 1:1. Строение комплекса аналогично строению комплекса UC"+— арсеназо I. При этом вторая функционально-аналитическая группа арсеназо II остается свободной.

Раствор чистого комплексона III существенно маскирует и уран, поэтому определение проводится в присутствии избытка нитрата кальция. При этом Fe(III), V (IV), Си и редкоземельные элементы могут быть замаскированы практически полностью. Для маскирования алюминия может быть использована сульфосалициловая кислота и для маскирования титана — винная кислота. Торий, присутствующий в 40-кратных по отношению к урану количествах, может быть практически полностью замаскирован смесью следующего состава (указываются молярные концентрации в конечном растворе): комплексон III 0,05 М; Са(МОя)2—0,05 М; А1С13-0,05 М; KF-0,10 М; сульфосалициловая кислота 0,05 М.

Таким образом, применение реагента арсеназо II позволяет повысить избирательность определения урана, но схемы обнаружения урана в основном остаются прежние. *

Арсеназо III

Реагент арсеназо III (1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота-2,7<бис [<-азо-2>-фениларсоновая кислота] ) получен в 1959 г. С. Б. Саввиным 1216]. Основной особенностью арсеназо III, отличающей его от ранее описанных реагентов, является способность образовывать с катионами элементов, в том числе cU(VI) HU(IV), особо прочные внутрикомплексные соединения. Благодаря этому определение элементов становится возможным в сильнокислых растворах и в присутствии больших количеств фосфатов и других комплексообразующих веществ. Состав комплекса UO^+ — арсеназо III отвечает соотношению 1:1.

Реакция с ураном весьма контрастна. Переход окраски из розовой (реагент) в изумрудно-зеленую.

Максимальное развитие окраски комплекса UO*+ — арсеназо III наблюдается при рН 1,5—3,0. При рН 3,0, которое удобно поддерживать, применяя буферную смесь из монохлоруксусной кислоты и ее соли, допустимое соотношение U(VI) : Н,Р04 составляет 1 :4000—6000. Определению UO=+ должно предшествовать возможно более полное отделение его от Th, Zr, V, Сг и ETR, которые мешают. Ограниченные количества Zr, V, Сг и 2TR могут быть замаскированы комплексоном III.Влияние А1 можно полностью исключить, если определение UO*+ выполнять в 0,05 N НС1 или в при_ео

сутствии сульфосалициловой кислоты. Th мешает во всех случаях.

Предварительное восстановление урана до U(IV) позволяет резко увеличить избирательность. Определение ,U(IV) удобно выполнять в 4—6 N НС1 в присутствии щавелевой кислоты для связывания Zr, Hf и Ti. Прочие элементы, кроме Th, а также фосфаты и другие анионы влияния не оказывают.

Чувствительность определения при использовании фотометров 0,01—0,02 мкг/мл урана, при визуальных определениях—0,1— 0,2 мкг/мл урана.

Реагент арсеназо III может быть использован при экстракцион-но-фотометрических методах для определения урана непосредственно в органической фазе. При этом из водного слоя экстрагируется комплекс UO|+—арсеназо III в виде его дифенилгуанидиниевой соли. Экстракция осуществляется из слабокислого раствора, насыщенного комплексоном III для связывания прочих элементов, и в присутствии хлорида дифенилгаунидиния. Метод позволяет собственно определение урана сочетать с одновременным отделением от большинства прочих элементов, которые удерживаются в водной фазе в виде комплексов с трилоном Б. Экстрагирование осуществляется бутиловым или амиловым спиртом. Достоинство метода — высокая чувствительность, сочетающаяся с хорошей избирательностью.

Метод достаточно прост и заключается в следующем (В. И. Кузнецов, С. Б. Саввин, 1960): авеску исследуемого вещества, предположительно содержащего 1— 100 мке урана, разлагают способом, зависящим от его минерального состава. Упаривают, сухой остаток обрабатывают 2,0 мл 0,05 N НС1. Вводят 2,5 мл 5%-ного раствора комплексона III, 1,00мл 0,05%-ного раствора арсеназо III, 0,5 мл 20%-ного раствора хлорида дифеннлгуанидиния и 5,00 мл бутилового спирта. Экстрагируют, часть верхнего слоя переносят в 10-миллиметровую кювету ифотомегри-руют на спектрофотометре при 660 ммк или на фотоколориметре с красным светофильтром.

П

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
блок управления chu cr1w-10 wtyf
расконсервация чиллера menerga
аквапарки крыма 2017
заказать такси лимузин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)