химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

онообменной смоле Амберлит IRA-400.

Существует еще целый^'ряд работ, в которых для отделения урана от тория на анионитах используется соляная кислота [107, 621, 686, 751 ]. Очевидно, этот метод является наиболее рациональным.

Милнер и Эдварде [749] разработали метод определения урана в бинарных сплавах с висмутом. Процентное содержание урана изменялось от 0,001 до 10%. Адсорбция висмута сильноосновной четвертичной аммонийной смолой Деацидит-FF из раствора НС1

316

317

велика при низкой кислотности. Авторами найдено, что 500 мг висмута в 50 мл 10?о-ной НС1 количественно сорбируются 5 г воз-душносухого анионита при скорости пропускания раствора через колонку не более 2 мл/мин. U (VI), как было сказано выше, напротив, не сорбируется при данных условиях. Следовательно, разделение этих двух элементов не представляет трудности. Ошибка определения урана составляет i 1,6% (отн.).

Милнером и Нанном [751 ] было осуществлено разделение урана, тория и висмута в тройном сплаве при использовании анионита Деацидит-FF и соляной кислоты.

Краус, Мур и Нельсон [679] исследовали сорбцию ряда четырехвалентных элементов на смоле Дауэкс-1 из растворов соляной кислоты (табл. 42).

Таблица 42

Сорбция четырехвалентных элементов на смоле Дауэкс-1 из растворов соляной кислоты различной нормальности

Элемент Молярность кислоты, выше которой наблюдается значительная сорбция элемента анионнтом

Sn 0,1

Се 3,5

и 6

Zr 7

Hf 8

Th 9,5

V Слабая сорбция наблюдается только

в концентрированной НО

В эксперименте все указанные элементы были внесены на колонку в концентрированной соляной кислоте и элюированы с последовательным уменьшением концентрации НС1. Порядок элюции: ТЬ. V, Ti, Hf, Zr, U, Се, Sn.

Подобный же метод отделения урана от целого ряда примесей был предложен Броди, Фэрисом и Бьюкененом [390]. Авторы использовали для фракционного вымывания элементов с колонки Дауэкс-1 последовательно 12, 11, 10, 9, 8, 7, 6, SN НС1. Уран начинал двигаться по колонке только с 5 JV НС1 и окончательно вымывался 1 N НС1.

Интересен метод разделения U(IV) и U(VI) [679], получающихся в эквимолярных количествах в результате диспропорционирования 0,1 М раствора UC15 в 10 N НС1. Разделение проводилось на анионите Дауэкс-1 с помощью 3 N НС1. U(VI) задерживался смолой, U(IV) проходил в элюат.

Краус, Нельсон и Мур [682] рассмотрели поведение U(VI), Mo(VI) и W(VI) в солянокислых растворах и нашли, что сорбция

318

Mo(VI) возрастает с увеличением концентрации НС1 от D=2 в 0,5 JV НС 1 доD=250 в 5 N НС 1. Далее сорбция несколько снижается с ростом концентрации соляной кислоты. Начиная с 6 М концентрации НС1, сорбция W(VI) возрастает, достигая максимума в 8 N НС1. При концентрациях НС1, меньшихб М, происходит гидролиз W(VI). Данные по поведению U(YI) были рассмотрены выше.

Как видно из сказанного выше, в растворах с концентрацией НС1 ниже 6 М разделение не может быть осуществлено вследствие близости значений коэффициентов распределения U(V1) и Mo(VI) и гидролиза W(VI). В достаточно концентрированных растворах разделение всех трех элементов не может быть осуществлено вследствие сходства в сорбционной способности W(V1) и Mo(VI). Но каждый из этих элементов может быть отделен от урана.

Отделение U(V1) от W(V1) проводилось на сильноосновном анионите Дауэкс-1. U(VI) и W(VI), вносили на колонку в 12 М НС1. Элюция W(VI) осуществлялась 12 М НС1. Уран затем удаляли из колонки разбавленной НС 1. Применяя вместо соляной кислоты смесь ее с плавиковой кислотой, можно достичь количественного разделения всех трех элементов.

Краус и Нельсон [109] изучали сорбцию U(VI) из смесей НС1— HF при постоянной концентрации HF. Если концентрация НС1 велика, присутствие HF мало влияет на сорбцию U(VI). При низких концентрациях НС1 сорбция из смеси значительно меньше, чем из среды одной НС1 вследствие образования фторидньгх положительно заряженных комплексов урана. При еще более низких концентрациях НС1 «1Л4 НС1) поглощение урана снова увеличивается с уменьшением концентрации соляной кислоты вследствие преобладания отрицательно заряженных фторидных комплексов.

В растворах, 1 М по HF и 7—12 М по НС1, коэффициенты распределения U (VI), W (VI) и Мо (VI) отличаются настолько, что элементы можно без труда разделить на анионите [682]. В ходе разделения ' уран элюировали из колонки анионита Дауэкс-1 0,5 М НС1— Ш HF. Затем вымывали W (VI) смесью 7М НСНМ HF и Мо (VI)—1 М НС1.

В среде азотной кислоты поглощение анионитами U (VI) незначительно. При увеличении концентрации HN03 коэффициент распределения возрастает от?) = 1 в 2 М растворе HN03 до ?>=20 в 8 М растворе HN03 [109]. При дальнейшем увеличении концентрации кислоты происходит разрушение анионита. Для выделения урана из азотнокислых растворов чаще всего употребляют смесь азотной кислоты небольшой концентрации и нитрата алюминия, лития, кальция и др.

При постоянной концентрации нитрат-иона поглощение из такой смеси значительно выше, чем из среды одной HN03.

Рассмотрим в качестве примера работу Оске

страница 143
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
радиаторы отопления высокого давления
zanussi посуда
сантехники
банкетки медицинские

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)