химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

экстрагируют ацетилацетоном при рН 4—6.

Экстракционное отделение с применением дибензоилметана

Дибензоилметан, принадлежащий так же как и ацетилацетон к классу В-дикетонов, образует с ионами уранила внутрикомплексные соли, экстрагирующиеся многими не смешивающимися с водой органическими растворителями. Условия экстракционного отделения урана с применением дибензоилметана вследствие близости его химических свойств к свойствам ацетилацетона оказываются приблизительно такими же, как и при отделении с применением ацетилацетона.

Так как дибензоилметан является не растворимым в воде твердым веществом, то его всегда применяют в виде растворов в соответствующих ? экстрагентах (хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, ксилол и др.). Преимущество дибензоилметана перед ацетилацетоном состоит в том, что получаемые экстракты обладают исключительно высокой интенсивностью окраски, что позволяет заканчивать анализ непосредственным фотометрированием самого экстракта. В случае больших количеств урана необходимо предварительное разбавление экстракта. Для устранения мешающего влияния других элементов в анализируемый раствор перед экстракцией добавляют комплексон III [821]. Экстракционное отделение урана в виде дибензолиметаната уранила применяется довольно часто [554, 821, 946, 1022].

Экстракционное отделение при пом о щи тено и лтрифторацетона

Теноилтрифторацетон взаимодействует с ионами уранила при более низких значениях рН, чем ацетилацетон и дибензоилметан. Это снижение рН взаимодействия связано с сильным негативирую-Щим влиянием трифторметильной группы, содержащейся в молекуле теноилтрифторацетона, и вызывающей значительное повышение ?кислотной диссоциации енольной формы реагента.

Из всех Р-дикетонов теноилтрифторацетон получил, по-види-Мому, наибольшее применение, в особенности для разделения актинидов. Оптимальными условиями экстракционного отделения урана Являются рН раствора, равное 3 и выше,и концентрация теноилтрифторацетона в экстрагенте (бензол, толуол) в пределах от 0,1 до

^ Аналитическая химия ур;ша 305

0.5 .И. При более низких концентрациях теноилтрифторацетон;! продолжительность экстракции значительно возрастает.

Вместе с ураном в органическую фазу переходят почти все те элементы, которые извлекаются вместе с ним при экстрагировании с применением ацетилацетона. Применение комплексона III позволяет значительно повысить селективность экстракционного отделения урана (VI). Уран (IV) имеет совершенно другую экстракционную характеристику и способен экстрагироваться из более кислых растворов. Вследствие малой эффективности маскирующих комплексообразующих веществ при отделении урана (IV) избирательность его экстракции оказалась значительно ниже, чем для урана (VI).

Применение теноилтрифторацетона для экстракционного отделения урана исследовано в работах [272, 456].

Экстракционное отделение в виде купфероната урана (IV)

Как уже ранее указывалось (см. раздел «Отделение осаждением»), купферон является одним из наиболее эффективных реагентов для отделения урана методом осаждения. Образующийся купфе-ронат урана (IV) легко растворяется в различных органических растворителях [345]. Экстрагирование урана (IV) в виде купфероната позволяет отделять его от алюминия и некоторых других элементов группы гидроокиси аммония, а также от щелочных и щелочноземельных металлов и ряда элементов группы сульфида аммония.

Для экстракционного отделения урана с помощью купферона может быть рекомендована следующая методика [8]. К 25—30 мл анализируемого раствора, содержащего до 5 мг урана, добавляют 2,5 мл концентрированной серной кислоты и разбавляют до 50 мл серной кислотой (1 : 200). Затем прибавляют 3 мл жидкой цинковой амальгамы и энергично перемешивают в течение 5 мин. для восстановления всего U (VI) до U (IV). Восстановление при этом частично проходит и до урана (III), но он также образует купферонат, который вместе с купферонатом урана (IV) экстрагируется в органическую фазу. Восстановленный раствор экстрагируют последовательно пятью порциями по 3 мл эфирного раствора купферона.

Для приготовления этого раствора 2 г купферона растворяют в 25 мл воды, прибавляют 5 мл 6 N серной кислоты, экстрагируют 25 мл эфира и полученный экстракт разбавляют 25 мл эфира.

После экстракционного отделения урана объединенные экстракты упаривают досуха и прокаливают для разложения органических веществ.

Так как отделение урана (IV) экстрагированием его в виде купфероната не обладает достаточной селективностью, то, как правило, проводят двойное экстракционное отделение [535, 8611. Предварительно отделяют мешающие элементы по методике, совпадающей с описанной выше, за исключением добавления цинковой амальгамы. U (VI) в водном растворе после их отделения восстанавливают на ртутном катоде до U (IV), который затем экстрагируют диэтиловым эфиром, содержащим небольшое количество купферона. Сурьма является единственным элементом, который вместе с U(VI)

306

остается в водной фазе, а затем после восстановления экстрагирует

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наружный штендер купит
будерус котлы
светодиодные лампы мтф
вип такси в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)