химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

экстракционного отделения не оказывают влияния. Уран может быть количественно отделен за одну экстракцию 0,05 М раствором три-(н.децил)-фосфиноксида в керосине из растворов хлоридов с кислотностью от 0,05 до 4JV.

Вода не реэкстрагирует уран из органической фазы, а растворы уксусной и щавелевой кислоты реэкстрагируют весьма слабо. Только растворы фосфатов (>5 М) и плавиковой кислоты, а также концентрированные растворы сульфатов при рН 2 и растворы карбонатов хорошо реэкстрагируют уран из органической фазы.

V (V) частично экстрагируется вместе с ураном. Предварительное восстановление V (V) до V (IV) позволяет удержать его в водном растворе. Рекомендуется также отделение V (V) путем обработки, экстракта растворами восстановителей, в частности 0,25 М раствором щавелевой кислоты.

Триалкилфосфиноксиды по сравнению с трибутилфосфатом в меньшей степени экстрагируют Fe (III) и торий. В зависимости от условий вместе с ураном могут экстрагироваться Sb (III), Bi, Cd, In, Hg (II), Pt (II), Zn, Mo (VI), Sn (IV), Ti (IV), Zr и некоторые другие элементы.

Дибутиловый эфир тетраэтиленгликоля (пентаэфир) применялся главным образом для отделения урана от продуктов деления. По своей способности экстрагировать уран из растворов нитратов пентаэфир занимает промежуточное положение между диэтиловым эфиром и трибутилфосфатом. Основным недостатком пентаэфира является его нестойкость по отношению к растворам, содержащим азотную кислоту [21, 272].Дибутиловый эфир этиленгликоля (дибутилцеллосольв) характеризуется более низкими коэффициентами распределения продуктов деления, чем метилизобутилкетон. Повышение концентрации азотной кислоты сверх 0,1 М вызывает быстрое увеличение коэффициента распределения продуктов деления, в то время как соответствующий эффект для метилизобутилкетона начинается раньше, а именно при рН 4 и ниже [21].

Так как увеличение концентрации нитрата алюминия, применяемого в качестве высаливателя, выше 1 М не вызывает заметного изменения коэффициента распределения продуктов деления, применение дибутилцеллосольва представляет интерес для извлечения Урана из растворов с большим солевым составом [21].

302

303

Экстрагирование в виде циклических н внутрикомплексных солей

Экстрагирование в виде циклических и внутрикомплексных солей отличается от экстрагирования в виде молекулярных соединений типа сольватов тем, что в данном случае молекула органического реагента присоединяется к иону уранила прн помощи двух атомных группировок с образованием циклической или внутриком-плексной соли. Так как образующиеся при этом соединения обладают значительно большей прочностью, чем соединения сольват-ного типа, то оказывается достаточно очень небольших, часто почти стехиометрических количеств этих реагентов, чтобы полностью связать весь уран в циклическую или внутрикомплексную соль. Для экстрагирования образующихся при этом соединений могут применяться очень многие экстрагенты.

Чаще всего образование циклических и внутрикомплексных солей совмещают в одну операцию с экстракцией экстрагентами, содержащими в растворенном виде соответствующие органические реагенты. В тех случаях, когда применяемые реагенты представляют собою жидкости, они могут одновременно являться и экстрагентами, как например ацетилацетон.

Селективность отделения урана с применением такого вида экстракции зависит от природы применяемого органического реагента, его концентрации, рН раствора и в небольшой степени от природы экстрагента. Роль высаливателей в данном виде экстракционного отделения невелика. В целом селективность экстракции в виде циклических и внутрикомплексных солей значительно ниже, чем селективность экстракционного отделения урана в виде молекулярных соединений типа сольватов. Однако она может быть в ряде случаев значительно повышена за счет применения маскирующих комплексообразующих веществ, удерживающих мешающие элементы в водной фазе.

К числу реагентов, имеющих практическое значение для экстракционного отделения урана, относятся ацетилацетон, теноилтрифтор-ацетон, купферон, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбамат натрия, а-нитрозо-Р-нафтол, дибензоилметан и некоторые другие.

'Экстракционное отделение с применением ацетилацетона

Ацетилацетон, как и другие р-дикетоны, образует с ионами уранила внутрикомплексную соль, экстрагирующуюся многими не смешивающимися с водой органическими растворителями [297, 298, 867, 870]. Кроме урана, ацетилацетон образует внутрикомплексные соли более чем с шестьюдесятью другими элементами; большинство этих комплексов также легко извлекаются из водных растворов теми же экстрагентами. Вследствие этого для удержания других элемен304

тов в растворе их маскируют при помощи комплексона III [683]. В случае применения ацетилацетона одновременно как реагента и экстрагента достигается более полное выделение урана. Применение ацетилацетона рекомендуется для отделения урана от висмута [683]. Для удержания висмута в водном растворе прибавляют 30-кратное количество комплексона III по отношению к содержанию висмута и

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
телевизор на прокат
дешевые основания для матрасов
7371/831
обучение по газовым котлам извесных боендовых фирм

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)