химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

оласкивают 20—30 мл раствора нитрата аммония (700 е нитрата аммония растворяют в 1 л 10%-ной азотной кислоты). В колбу В вводят 60 мл воды и 75 мл диэтилового эфира, присоединяют к прибору и нагревают на водяной бане. Испаряющийся при этом диэтило-вый эфир конденсируется в обратном холодильнике А и далее поступает в трубку F, по которой опускается вниз и через крупнопористый фильтр входит в нижнюю часть экстрактора D в виде мелких капелек, которые проходят сквозь экстрагируемый раствор и собираются над ним в виде эфирного слоя. После заполнения нижней части экстрактора эфирный слой по мере поступления диэтилового эфира из трубки F непрерывно сливается в колбу В, унося с собой некоторое количество нитрата уранила. Вследствие испарения диэтилового эфира в колбе В содержание в нем нитрата уранила непрерывно повышается, что вызывает также повышение его концентрации в водном слое, находящемся в этой же колбе. Через 30 мин. в нижнюю часть экстрактора D через отверстие Е вводят 10 мл смеси (1 : 1) насыщенного раствора нитрата аммония и концентрированной азотной кислоты для возмещения снижения их концентрации в экстрагируемом растворе вследствие перехода вместе с диэтиловым эфиром в колбу В в процессе экстракции. После этого экстракцию продолжают еще в течение 30 мин. По окончании экстрагирования колбу В отделяют от прибора, эфир удаляют упариванием на водяной бане, водный раствор переносят в стакан емкостью 250 мл, прибавляют 8 мл серной кислоты (1 : 1) и упаривают для удаления азотной кислоты. В полученном растворе после соответствующего разбавления определяют содержание урана любым подходящим методом.

Преимущество непрерывной экстракции диэтиловым эфиром состоит в том, что вследствие постоянного контакта экстрагируемого раствора со свежими порциями экстрагента отделение урана в данном случае более полное, чем при пятикратной последовательной экстракции равными объемами диэтилового эфира.

Рекомендуются также и другие приборы для непрерывной экстракции диэтиловым эфиром [8 , 660 , 759].

Применение диэтилового эфира для выделения урана из растворов хлоридов, бромидов, иодидов, роданидов, хлоратов и сульфатов в отличие от растворов нитратов практического значения не получило главным образом вследствие меньшей избирательности.

Экстрагирование трибутилфосфатом

Трибутилфосфат (три-н • бутиловый эфир ортофосфорной кислоты) в настоящее время имеет очень широкое применение для экстракционного отделения элементов. Однако наиболее широкое применение он получил для экстракционного отделения урана.

Такое широкое применение трибутилфосфата обусловлено рядом ценных его качеств, среди которых, в первую очередь, следует назвать весьма высокие коэффициенты распределения, позволяющие в подавляющем большинстве случаев достигнуть практически полного извлечения за одну экстракцию. Так, например, при экстрагировании урана из 2 Л? раствора азотной кислоты, содержащего 5 мг U в 1 мл, коэффициент распределения составляет 33, а в присутствии нитрата натрия (66 г в 100 мл) он повышается до 1800 [272].

Вторым ценным качеством трибутилфосфата является то, что он не летуч в очень широком интервале температур (температура кипения +289°), и вследствие этого работа с ним совершенно безопасна.

Кроме того, трибутилфосфат обладает чрезвычайно малой растворимостью в воде (табл. 41), а также мало чувствителен к радиоактивным излучениям [52]. В химическом отношении трибутилфосфат также очень стабилен. Его гидролиз водой практически исключается. Он также устойчив по отношению к концентрированной азотной кислоте и только при ее концентрации 16 JV и более имеет место заметное разложение трибутилфосфата с образованием ди- и монобутилфосфорной кислот. Трибутилфосфат устойчив к действию многих окислителей, в том числе таких сильных, как церий (IV) и др.

Таблица 41

Растворимость трибутилфосфата в воде [313|

Температура, "С 16 17 19 22

Растворимость, г!л . . 0,420 0,410 0,397 0,380

295

Из растворов нитратов трибутилфосфат экстрагирует уран в виде молекулярного соединения U02(N03)2-2 (С4Н,0)3 РО [149, 584, 7171.

Возможно также экстрагирование урана в виде H[U02(N03)3] по оксониевому механизму [281.

Экстракция' урана (VI) из нитратных растворов при помощи трибутилфосфата рассматривается в работах [21, 93, 149, 209, 210, 314, 343, 362, 402, 465, 472, 567, 598, 638, 1003].

Кроме урана, трибутилфосфатом из нитратных растворов могут экстрагироваться также Се (IV), Zr, Hf, Th, Pu (IV), Ru (VI), Y, La и редкоземельные элементы, а также Np (IV) и Np (VI), Am (VI), Au(III), Fe (III), Sc (III), Pa (IV) и Те (III) [21, 149, 172, 362 , 759, 801, 950, 1003].

Однако подбором соответствующих условий уран может быть отделен практически от всех элементов.

Так как вязкость трибутилфосфата очень велика (3,41 санти-пуаза при 25°), вследствие чего разделение фаз значительно затрудняется, применяют, как правило, не сам трибутилфосфат, а его растворы в различных инертных растворителях (керосин, октан, ксилол, синтин, толуол, хлороформ, четыреххло

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взять в аренду усилитель
Компания Ренессанс: лестницы п образные - качественно, оперативно, надежно!
кресло t 9906
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает видеокамеры panasonic - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)