химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

ия урана диэтиловым эфиром и вообще при экстрагировании любым экстрагентом в экстрагируемый раствор часто вводят различные соли в качестве высали-вателей. При выборе высаливателя руководствуются соображениями его доступности и эффективности. Само собою разумеется, высали-ватель не должен при этом сам переходить в заметных количествах в органическую фазу. При извлечении урана в виде уранилнитрата в качестве высаливателей применяют нитраты или азотную кислоту.

Повышение концентрации нитрат-иона в водном растворе сдвигает равновесие, существующее между ионом уранила и нитратными комплексами, в сторону образования последних и тем самым способствует более полному отделению урана. Одновременно высали-ватель играет и другую более общую роль — обладая большим сродством к воде, гидратируется молекулами воды, вследствие чего экстрагируемое вещество оказывается фактически растворенным в меньшем количестве воды, что равноценно соответствующему повышению его концентрации в растворе. В результате этого его коэффициент распределения между водной и органической фазами увеличивается. Кроме того, высаливатель, как правило, уменьшает содержание воды в органическом слое, а также значительно уменьшает растворимость экстрагента в водной фазе, что часто имеет существенное значение при экстракционном отделении.

Эффективность высаливающего действия зависит от природы и концентрации высаливателя. В. М. Вдовенко и Т. В, Ковалева

[32, 33] подробно исследовали действие нитратов различных элементов, взятых в качестве высаливателей при экстрагировании уранилнитрата диэтиловым эфиром. Они установили, что при одной и той же молярной концентрации высаливателя высаливающее действие возрастает по мере увеличения заряда и уменьшения радиуса катиона высаливателя. В. И. Кузнецов [125'] высаливающее действие связывает с понижением упругости водяных паров над раствором самого высаливателя.

Применение эффективных высаливателей в достаточно высоких концентрациях позволяет значительно увеличивать коэффициенты распределения урана и обеспечивает возможность очень полного его выделения, однако при этом происходит одновременно сильное понижение специфичности экстрагирования.

При экстрагировании урана (VI) из растворов нитратов при помощи диэтилового эфира в органическую фазу уран переходит в виде молекулярных соединений типа U02(N03)2-mH20-nS. Как показали В. М. Вдовенко, М. П. Ковальская и Т. В. Ковалева [38], в зависимости от условий экстрагирования ион уранила может сольватироваться двумя и четырьмя молекулами диэтилового эфира. В результате этого образуются два молекулярных соединения U02(N03)2-2H20-2(C2H5)20 и U02(N03)2.2H20-4(C2H5)20. Последнее из них отличается несколько меньшей устойчивостью и выделяется из эфирного раствора при температуре около 0° и ниже. При растворении нитрата уранила UOB(N03)2-2H20 в диэтиловом эфире выделяется 10,85 ккал/моль. При применении шестиводного нитрата уранила этим авторам удалось выделить из органической фазы при температуре 0—25° соединение U02(N03)3-3HaO-•(С2Н5)20, а в случае растворения в диэтиловом эфире безводного нитрата уранила из эфирного раствора выделено соединение U02(N03)2-2(C2H5)20. Таким образом, экстракция урана из водных растворов нитрата уранила при помощи диэтилового эфира состоит в сольватировании ионов уранила молекулами диэтилового эфира с образованием соответствующих молекулярных соединений, очень хорошо растворяющихся в диэтиловом эфире.

При достаточно высокой концентрации азотной кислоты (s= 5 N) уран экстрагируется диэтиловым эфиром также и в виде оксониевого соединения (C2H5)20-H[U02(N03)3] [28, 415, 416].

Экстрагирование урана из нитратных растворов диэтиловым эфиром не отличается высокой специфичностью. Вследствие этого определение урана в полученных экстрактах редко заканчивается взвешиванием сухого или прокаленного остатка. В этих случаях оказались более подходящими другие методы, в том числе титриметри-ческий и фотометрический. Одновременно с ураном в органическую фазу могут переходить Се (IV), Th, Pu, Zr, Hf, небольшие количества Fe (особенно в присутствии хлоридов), V, As, Мо.

В случае необходимости отделения церия (IV) его перед экстрагированием предварительно восстанавливают нитритом натрия.

290

19*

291

Если концентрация железа в исходном растворе велика, то оно также может в заметных количествах переходить в органический слой. Применение комплексона III в подходящих условиях (низкая кислотность) вследствие образования неэкстрагирующихся комплексов ряда мешающих элементов (Zr, Th, Fe, V, Pu) значительно повышает специфичность экстракционного отделения урана.

Ряд анионов, связывающих уран в неэкстрагирующиеся комплексы, препятствует его извлечению в органическую фазу. К их числу принадлежат фториды, фосфаты, сульфаты, ванадаты и молиб-даты, а также некоторые органические комплексообразующие вещества. Мешающее влияние этих ионов может быть устранено применением в качестве высаливателей нитрата алюминия или железа, связывающих указанные ионы в прочные ко

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
geberit инсталляция для унитаза
thermo top c
Чайник Kugel со свистком 2 л
стильные букеты из ромашек

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)