химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

агирующихся в виде недиссоциированных молекул, концентрация экстрагирующейся формы (не-продиссоциированной части вещества) будет меньше его общей концентрации. В случае электролитов закон распределения также соблюдается, если вместо общей концентрации вещества при расчете коэффициента распределения пользоваться концентрациями экстрагируемой формы. В случае почти полной диссоциации вещества, распадающегося с образованием двух ионов, концентрация этого вещества в экстракте линейно зависит от квадрата его общей концентрации в воде.

Особенно сильное влияние на величину коэффициента распределения и коэффициента разделения оказывает присутствие в исходном растворе других веществ, в частности, склонных к присоединению воды с образованием сольватированных молекул или ионов. Введение нейтральных солей в экстрагируемый раствор позволяет менять коэффициент распределения в очень широких пределах, вследствие чего этот прием нашел достаточно большое применение.

Однако при соблюдении постоянства всех условий закон распределения в каждом отдельном случае сохраняет свою силу. Опираясь на этот закон,' становится возможным Производить расчеты оптимальных условий экстракционного разделения и достаточно точно предусматривать его результаты.

Теоретические основы экстракционного отделения неорганических соединений подробно рассматриваются в ряде работ [106, 125, 172. 545, 700, 758, 7591.

Из всех элементов, по-видимому, экстракция урана исследована наиболее полно.

Способность к экстрагированию двух основных устойчивых валентных состояний урана (четырех- и шестивалентного) заметно

_2Я8 ?_

выделяется по сравнению с большинством других элементов, что безусловно связано со склонностью ионов UO|T и U*~ ксольватиро-ванию молекулами экстрагента, а также с их развитой способностью к образованию комплексов со многими органическими реагентами. Однако для отделения урана основное значение получила экстракция урана (VI).

Экстракционное отделение урана в виде молекулярных соединений с экстрагентом

Из всех известных экстракционных методов отделения урана, применяемых как в аналитических целях, так и в технологии наибольшее значение получила экстракция уранилнитрата при помощи ряда кислородсодержащих экстрагентов, таких как простые эфи-ры, кетоны, сложные эфиры и т. п. Преимущество экстракционного отделения урана в виде уранилнитрата состоит в том, что в данном случае вместе с ураном в виде нитратов экстрагируется очень небольшое число других элементов [125, 1721, Количество элементов, экстрагирующихся вместе с ураном, непостоянно и зависит от применяемого экстрагента и условий экстракции, к которым в первую очередь следует отнести концентрацию азотной кислоты, характер применяемого высаливателя и его концентрацию, присутствие в экстрагируемом растворе анионов, способных образовывать с другими элементами экстрагирующиеся комплексы (например, хлоридов, роданидов и др.), применение маскирующих комплексообразующих веществ и т. п.

При экстрагировании из растворов нитрата уранила в органическую фазу уран переходит в виде молекулярных соединений типа U02(N03)a-mHa0-nS, где S — молекула экстрагента. Число молекул воды (т), входящих в комплекс, в зависимости от экстрагента И условий экстрагирования может колебаться от 0 до 2, а число молекул экстрагента в большинстве случаев находится в пределах от 2 до 4. Как видно из приведенной формулы, такой тип экстрагирования проходит по сольватационному механизму [545, 567, 622, 717, 7581. Одновременно с этим в присутствии достаточного избытка азотной кислоты образуется комплексная кислота H[U02(N03)3], которая легко экстрагируется по оксониевому механизму.

В случае применения в качестве экстрагентов спиртов экстрагирующееся оксониевое соединение соответствует формуле (R0H2)[U02(N03)3], для простых эфиров, кетонов и трибутилфосфата экстрагирующимися оксониевыми комплексами будут (R,R20H)[U02(N03)3], (R^COHHUO^NCg,] и [(QH,0)3POHl. -[U0a(N03)3].

289

Экстрагирование в виде молекулярных соединений с экстрагентом, кроме растворов нитратов, возможно также и из растворов хлоридов, иодидов, роданидов, перхлоратов и сульфатов.

^' Аналитическая химия урана

Экстрагирование диэтиловым эфиром Применение диэтилового эфира для экстракционного отделения урана из растворов уранилнитрата известно давно [380, 463, 544, 601, 693, 8091.

Коэффициент распределения нитрата уранила между водой и ди-этиловым эфиром по сравнению с другими экстрагентами достаточно мал и сильно зависит от абсолютной концентрации нитрата уранила (самовысаливающий эффект) (табл. 40).

Таблица 40

Распределение нитрата уранила между диэтиловым эфиром и водой при 25° [546]

Молярная концентрация нитрата уранила Коэффициент распределения Молярная концентрация нитрата уранила Коэффициент распределения

в водной фазе В ДИЭТИЛОВОМ

эфире

в водной фазе В ДИЭТИЛОВОМ

эфире

0,348 0,00258 0,00742 0,829 0,066 0,0796

0,502 0,0097 0,0193 1,24 0,338 0.272

0,626 0,0235 0,0375 1,42 0,635 0,447

Для увеличения полноты выделен

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
табличка часы работы 24 часа купить
гостиница на смоленской улице москва
ледовое шоу с татьяной навкой руслан и людмила
кровать сандра с подъемным механизмом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)