химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

твительности некоторые из них на 1—2 порядка превосходят реакции, основанные на хромофорном действии урана. Это является основной особенностью реакций второго типа.

Не всегда можно провести резкое разграничение реакций этих двух типов. Иногда имеет место смешанный механизм. В качестве примера можно привести цветные реакции с ализарином S, алюминоном, нитрозо^-солью, морином, Н202 и некоторыми другими.

РЕАКЦИИ, ОСНОВАННЫЕ НА ХРОМОФОРНОМ ДЕЙСТВИИ УРАНА

При концентрациях порядка нескольких миллиграммов на миллилитр в растворах, не содержащих окрашенных веществ, уран может быть идентифицирован по собственной окраске его простых неорганических солей. Растворы уранила желтого цвета, растворы четырехвалентного урана обладают гораздо более интенсивной зеленой окраской. Окраска солей как шестивалентного, так и четырехвалентного урана усиливается в растворах концентрированных кислот. Четырехвалентный уран рекомендуют определять в 40%-ной Н,Р04 [407], шестивалентный — в 30—50%-ной Н^О,^, 750] или в 40—65%-ной НСЮ4 [916, 938]. Используя спектрофотометр, можно определять уран и в карбонатных растворах по характерному поглощению трикарбонатного комплекса в ультрафиолете [1010].

Все эти прямые фотометрические методы, не требующие специальных реагентов, просты в выполнении и избирательны, но недостаточно чувствительны: до 0,5—10 мг/мл урана.

Много характерных реакций описано для урана с кислород-и серусодержащими реагентами.

37

В свое время широкое распространение ПОЛУЧИЛ метод определения урана с Н202 в среде Na2C03 [79, 184, 340, 887, 893]. Качественная проба выполняется достаточно просто—добавлением к нескольким миллилитрам исследуемого раствора карбоната натрия и нескольких капель пергидроля. В присутствии уранила развивается желтоватая окраска. Чувствительность — 5—10 мкг/мл, мешают Сг, V, Mo, W, меньше Си, Fe, Ni, Мп. Избирательность реакции может быть несколько повышена, если определение проводить в среде Н202—NaOH—Na2COs при пониженной концентрации Н?)2 или в слабокислой среде при рН 4,5. Отмечают, что при этом влияние Сг, Мп, Си, Zn, Cd, РЬ и А1 заметно ослаблено [1012].

Оносовым И Дмитриевым предлагается следующая качественная проба на уран (1791: к 2—3 мл исследуемого раствора добавляют равный объем 10%-ного раствора комплексона III, затем раствор аммиака до ощутимого запаха и в ка честве соосадителя небольшое количество раствора бериллия. Кипятят 2—3 мин. Осадок гидроокиси урана и бериллия отфильтровывают, промывают и обрабатывают 2—3 мл 10% -ного раствора Na2C03 или (NH4)2C03, несколько раз пропуская раствор через фильтр. К небольшой порции фильтрата добавляют каплю 30% -ной Н202. Немедленное появление желтого окрашивания указывает на присутствие урана. Чувствительность определения составляет 10 мкг/мл U. Не мешают Сг, Zn, Со, А1, РЬ, Си, Се, Cd, Be, Ti, Zr, Th, V03, Mo04, W04.

Для обнаружения урана может быть использован роданид калия или аммония, дающий с уранилом желтое окрашивание. По данным Арланд [305], образуются комплексные ионы вида: [UOfcSCN]*", [U02(SCN)2], [U02(SCN)3]~ с константами равновесия 5,7; 5,5 и 15 соответственно. Реакция выполняется как в водных растворах, так и в смесях, содержащих ацетон, спирт или монобутиловый эфир этиленгликоля [426]. При определении в среде смешивающихся с водой органических растворителей избирательность метода увеличивается: Zr, Th, Sn, Мп, а также ацетаты, сульфаты и фосфаты определению не мешают [437]. Fe (III) предварительно восстанавливают аскорбиновой кислотой [990] или хлористым оловом [633]. Одним из достоинств метода является то обстоятельство, что окраска устойчива в широких пределах кислотности — от 0,1 до 2,QN по НС1 или HN03, поэтому поддержание точного значения рН не обязательно. Роданидный метод является особенно удобным при определении урана на фоне больших количеств тория. При соотношении U : Th =1 : 10000 торий не мешает [440]. Но чувствительность роданидного метода невысока — 20—40 мкг/мл урана.

Ион азида N~( являющийся структурным аналогом роданида

[:S::C::N:[- и [:N: :N: :N:]"

также дает с ураном сходную желтую окраску (см. главу IV).

Более чувствительным является метод открытия урана с ферро-цианидом калия по красно-бурой окраске [U02]2 [Fe(CN),], или, возможно, двойной комплексной соли n[U02]2[Fe(CN)el-mi(1x x[Fe(CN)6] [254]. Определение выполняется при рН 4—6 (формиат-ная буферная смесь) или в слабой азотнокислой среде (3—4 капли концентрированной HN03 на 25 мл раствора). Ванадий и железо не мешают, но многие прочие элементы, а также ацетаты, оксалаты, цитраты, фосфаты и Другие комплексообразующие вещества влияют достаточно сильно [8, 989]. Поданным С. И. Синяковой и Н. С. Классовой, чувствительность реакции составляет 10—20 мкг U в 25 мл.

Для определения урана в минералах поступают следующим образом [134]: несколько миллиграммов мелкорастертой пробы помещают в небольшую фарфоровую чашку, добавляют 2—3 капли концентрированной НС1, 1 каплю HN03 и выпаривают на водяной бане почти досуха. Прибавляют 7—10 капель воды,

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы для системного инженера
временное хранение вещей в москве,
прокат лимузинов на свадьбу цена
набор кастрюль из нержавеющей стали с толстым дном

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)