химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

1275, 991], метод отделения урана (IV) в виде фторидов нашел достаточно широкое применение. Методика осаждения урана (IV) плавиковой кислотой приводится в разделе «Весовые методы определения».

В. М. Звенигородская и Л. П. Рудина [157, 184] провели детальное изучение свойств двойного фторида четырехвалентного урана и натрия и установили, что полное осаждение урана в виде NaUF5 имеет место даже в 1N серной кислоте, в которой Fe (II), Al, V, Mo,Ti, Ni, Co, Mn, Cu, B, Zr, Та и некоторые другие элементы не образуют нерастворимых фторидов. Только железо (III), частично осаждающееся в виде двойного фторида натрия, и алюминий, осаждающийся почти полностью в виде криолита, загрязняют образующийся осадок двойного фторида урана-натрия. Фторид церия также частично осаждается вместе с ураном и может быть причиной ошибок при фотометрическом определении с помощью перекиси водорода.

Осаждение в присутствии натриевых солей имеет преимущество не только в том, что образующийся двойной фторид урана-натрия обладает меньшей растворимостью по сравнению с тетрафтори-дом урана, но и в том, что натриевые соли парализуют растворяющее действие алюминия. Для более полного осаждения малых количеств урана иногда вводят соли кальция, осадок фторида которого является хорошим коллектором для фторида урана.

Для восстановления урана (VI) до урана (IV) применяют ряд восстановителей, в частности И. Е. Старик [184] успешно применял восстановление цинком. А. А. Гринберг, Л. Е. Никольская, Г. И. Петржак, Е. Ф. Птицын и Ф. М. Филинов [55] рекомендуют пользоваться ронгалитом NaHS02-CH20-2H20. Хорошиерезультаты дает также восстановление в висмутовом или кадмиевом редукторе.

Образующийся частично уран (III) окисляется кислородом воздуха до урана (IV) в процессе самого осаждения.

В. М. Звенигородская и Л. П. Рудина [157, 184] в разработанном ими методе в качестве восстановителя применили двухвалентное железо. Хотя окислительно-восстановительный потенциал системы Fe3+/Fe2+ в 1JV серной кислоте составляет 0,67 в, что значительно выше окислительно-восстановительного потенциала системы U0!~7U4+, равного в тех же условиях 0,48 в, однако в присутствии

272

плавиковой кислоты потенциалы обеих систем сдвигаются в противоположных направлениях таким образом, что уже при концентрации плавиковой кислоты, равной 1Л', потенциал системыUOr/U*' значительно превосходит потенциал системы Fe3_/Fe2T. С дальнейшим повышением концентрации плавиковой кислоты в растворе эта разница увеличивается еще больше (табл. 39). Такой сдвиг потенциалов обеих систем обусловливается связыванием ионов Fe3+ и U4+ в прочные комплексы FeF,- и VF7- Точно такое же изменение потенциала в присутствии плавиковой кислоты имеет место и для системы V02*/V3+ (см. табл. 39).

Таблица 39

Потенциалы систем Fe3+/Fe2+, U02,"I7U4+ и V02+/V3+ в IN серной кислоте при разных концентрациях HF, отнесенные к нормальному водородному электроду [250]

Концентрация HF, МОЛЬ;Л Потенциал системы, В

Fe'+/Fe2 + ио^+/и4+ v02+/vj +

0,0 0,67 0,48 0,40

1,0 0,49 0.58 0,48

2,0 0,44 0,60 0,53

3,0 0,40 0,62 0,55

4,0 0,40 0,63 0,57

Применение железа (II) в качестве восстановителя оказалось удобным при осаждении фторида урана (IV) с последующим его оксидиметрическим титрованием или фотометрическим определением с помощью перекиси водорода. Частично осаждающееся железо (III) в случае необходимости отделяют карбонатным методом.

Для отделения урана по методике В. М. Звенигородской и Л. П. Рудиной [157, 184] анализируемый раствор подкисляют 5 мл серной кислоты (1 : 1), добавляют 2 г соли Мора, 20 мл 10% -ного раствора сернокислого натрия, 20 мл 40% -ной плавиковой кислоты и разбавляют водой до 100 мл; хорошо перемешивают и оставляют на 15 мин. для завершения восстановления урана (VI) до урана (IV). Если содержание урана в анализируемом растворе не превышает 5 мг, то для большей полноты осаждения прибавляют 1—1,5 мл раствора хлористого кальция, содержащего 25 мг Са/лл. Затем добавляют бумажную массу и выдерживают в течение 1 часа при периодическом перемешивании. После этого фильтруют через парафинированную, политеновую или эбонитовую воронку с бумажным фильтром. Фильтр с осадком промывают 10—12 раз промывным раствором, который готовят растворе1 Вием 5 мл плавиковой кислоты и 4 г уксуснокислого натрия в 95 мл воды.Промытый осадок растворяют на фильтре в 25—30 мл смеси азотной и борной кислот (200 мл азотной кислоты (1 : 2), смешивают с 100 мл 4%-ного раствора борной кислоты),

? .обрабатывая фильтр указанным количеством смеси повторно 3—4 раза. Затем фильтр промывают 70—75 мл воды, и полученный раствор и промывную воду быст. Ро упаривают до выделения солей. Остаток обрабатывают при нагревании 50 мл

I '8 Аналитическая химия урана 273

10%-ного раствора соды, добавляют около 0,1 г животного угля, накрывают стакан часовым стеклом и кипятят до достижения объема в 20—25 мл. По охлаждении фильтруют, фильтр промывают водой, и весь раствор или часть его берут для фотометрического определения с перекисью водо

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровля кантри
эрозия малых половых губ
аренда музыкального оборудования
ремонт холодильников в ногинске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)