химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

натрия. Добавляют 0,05—0,1 г животного угля (для сорбции загрязнений, коллоидной гидроокиси железа, следов тяжелых металлов и т. п.), накрывают стакан часовым стеклом и кипятят раствор до уменьшения его объема до 20—25 мл. Осадок отфильтровывают через бумажный фильтр, смоченный 5%-ним раствором карбоната натрия, и промывают его этим же раствором. В полученном растворе содержание урана определяют любым подходящим способом.

При фотометрическом определении урана карбонатный раствор вместе с осадком разбавляют в мерной колбе емкостью 100 мл. отфильтровывают осадок через сухой фильтр, н аликвотную часть фильтрата берут на определение.

П. А. Волков [184] для выделения урана из растворов сложного состава предложил метод, получивший название «фосфатного». Метод основан на осаждении урана (IV) из кислых растворов в виде труднорастворимого фосфата'урана (IV) U(HP04)2. Для обеспечения большей полноты выделения урана осаждение проводят в присутствии тория или циркония, в результате чего до 1 мкгХ] можно количественно выделить вследствие соосаждения фосфата урана (IV) с фосфатами указанных элементов. Одновременно с этим происходит отделение урана от железа, марганца, ванадия и большинства других элементов. Для восстановления урана (VI) до урана (IV) применяют гидросульфит натрия Na^-A, ронгалит Na^S-A-?2СН20-4Н20, сернистый натрий или соли хрома (II). Могут быть применены также и другие восстановители.

При восстановлении гидросульфитом выделяется свободная сера. Кроме того, образуются осадки сульфидов металлов группы сероводорода. При растворении осадка фосфатов в серной кислоте они в раствор не переходят и отделяются фильтрованием. Восстановление ронгалитом ведут при нагревании до 80—90°. Соли хрома (II) легко восстанавливают уран (VI) до урана (IV) при комнатной температуре. Восстановление проводят в солянокислых или хлор-нокислых растворах. Азотная кислота мешает восстановлению. Вследствие того, что в присутствии сульфатов осаждение урана (IV) замедляется, а при большом их содержании становится неполным, серную кислоту при восстановлении также не применяют. Одновременно с ураном восстанавливается железо (III) до железа (II).

Для осаждения обычно применяют двузамещенный фосфат натрия Na2HP04-12Н20. Образующийся в умереннокислых растворах осадок фосфата урана имеет состав U(HP04)2-пН20. Состав осадка не зависит от концентрации фосфат-иона в пределах от Ы0"4 до 1,4 моль/л. Однако при постоянной кислотности (рН-^2) остаточная концентрация урана, определенная по tx-счету U23:* в маточнике, с увеличением концентрации фосфата сначала падает, затем при концентрации фосфата 2,4-10"2 моль/л достигает минимального значения, равного 2,4-10~6 моль!л, и далее возрастает. Уменьшение полноты осаждения урана (IV) при увеличении концентрации фосфата в растворе выше 2,4-10"2 моль/л, по-видимому, связано с образованием растворимых комплексных фосфатов типа Ш(НР04)з]2- [588, 984], в которых уран (IV) находится в анионе. Растворимость фосфата урана (IV) в сильной мере также зависит и от кислотности раствора (см. табл. 8).

Вследствие того, что в кислых растворах растворимость фосфатов большинства сопутствующих урану элементов значительно

269

268

выше, чем растворимость фосфата урана (IV), уран может быть отделен от них однократным осаждением. Только цирконий, торий и частично титан и ванадий осаждаются в тех же условиях вместе с ураном.

В присутствии больших количеств свинца уран осаждается. на холоде в виде белого гидросульфита свинца, который при растворении осадка в серной кислоте разлагается с выделением сернистой кислоты, остающейся в растворе и являющейся причиной завышенных результатов при оксидиметрическом титровании урана. Для устранения этого недостатка раствор с осадком перед фильтрованием нагревают, в результате чего свинец выделяется в виде сульфида, практически не растворяющегося в разбавленной серной кислоте. При выделении урана из сульфидных руд металлы группы сероводорода необходимо предварительно отделять осаждением сероводородом или тиосульфатом натрия. Выделенные сульфиды могут частично захватывать уран, поэтому в тех случаях, когда требуется очень высокая точность, осадок сульфидов прокаливают, растворяют в хлорной кислоте, выделяют металлы на ртутном катоде, а раствор, содержащий захваченный сульфидами уран, присоединяют к основному раствору.

Как указывалось выше, при выделении малых количеств урана, что имеет место при анализе бедных руд и отвалов, необходимо в раствор вводить соли тория или циркония, образующие труднорастворимые фосфаты, соосаждающие фосфат урана. Применение циркония менее удобно, так как образующийся осадок медленнее коагулирует, и при обработке его серной кислотой уран труднее переходит в раствор.

Выделение урана фосфатным методом с применением гидросульфита в качестве восстановителя по методике П. А. Волкова [1841 состоите следующем. Ккисло-му раствору, полученному после разложения анализируемой руды и отделения нерастворимой части, прибавляют раствор аммиака до перехода ф

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
крышки для сковороды
аренда акустики
кованые ножи для кухни
светленз 38 светлый аква

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)