химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

часто используют его цветные реакции с неорганическими или органическими реагентами.

К настоящему времени известно несколько десятков реагентов, пригодных для обнаружения урана. В то же время невозможно указать универсальный реагент, который являлся бы наилучшим при определении урана в любых объектах и в присутствии неограниченных количеств посторонних элементов. Большой ассортимент имеющихся для урана реагентов позволяет в каждом конкретном .случае выбрать наиболее удобный реагент, обеспечивающий необходимую точность и избирательность.

Цветные реакции урана по своему механизму могут быть разделены на два класса. К первому классу можно отнести реакции, основанные на хромофорном действии урана, т. е. на способности ионов U*+ и \JO\+ образовывать окрашенные соединения с простейшими неорганическими или органическими реагентами. Обычно считают, что хромофорным действием обладают не сами элементы или ионы, а атомные сочетания U—О, U—S и, возможно, U—N [124, 769]. Кроме урана, хромофорным действием обладают многие элементы: Fe, Си, Ni, Мп, Cr, V, Мо, Со, Се и др. Все они также способны образовывать окрашенные соединения с бесцветными реагентами. Напротив, Th, Zr, Hf, Al, Zn, Ca, Ba и другие, не обладающие хромофорным действием, не образуют окрашенных соединений с бесцветными реагентами. Таким образом, по крайней мере эти элементы не препятствуют цветной реакции урана, что обеспечивает некоторую повышенную избирательность цветных реакций урана этого класса.

Примерами реакций, основанных на хромофорном действии, могут служить цветные реакции урана с салициловой кислотой, KSCN, резорцином, а также возникновение окрашивания в концентрированных растворах кислот — серной, хлорной, фосфорной.

Конечными продуктами цветных реакций 04+ и \Ю\* могут быть самые разнообразные соединения: простые соли с неорганическими

3* 35

или органическими анионами, двойные соли, простые комплексные соединения типа (U02-An„) Katm, циклические соли вида

О

R0UO, 6

и, наконец, внутрикомплексные или хелатные соединения, причем последние являются наиболее интересными. Теория применения реагентов этого типа подробно развита в монографиях и работах Кузнецова, Кульберга и других авторов [83, 124, 131, 132, 207, 246, 264].

Ко второму классу реакций относятся цветные реакции урана с интенсивно окрашенными органическими реагентами. При этом происходит не возникновение окраски, но углубление уже имеющейся. Конечными продуктами цветных реакций этого типа являются внутренние комплексы урана с молекулой реагента. Изменение окраски вызывает любой элемент, дающий с реагентом хелатные соли, независимо от того, обладает ли он хромофорным действием или нет.

В качестве реагентов наиболее часто применяют азокрасители вида R,— N=N—R2.

Для урана наибольшее применение нашли азокрасители, включающие остаток мышьяковой кислоты:

AsO.H, ОН ОН AsO,H2 НО

_/ I I _/ \

V- N = N— f/\/Ni и V- N=-N—(

Они наиболее прочно связывают ионы урана (4- и 6-валентного), одновременно давая высококонтрастные реакции [112, 114, 117, 128]. Реагенты, включающие эту группировку, не являются специфическими только для урана. Значительное число прочих элементов также может образовывать хелатные комплексы и вызывать изменение окраски реагента. Механизм реакций этого типа подробно обсуждается в работах В. И. Кузнецова [119, 123, 124]. Им показано, что изменение окраски реагента при комплексообразовании связано прежде всего с изменением внутримолекулярного ионоид-ного состояния молекулы реагента.

Область оптимальных значений рН взаимодействия реагента с элементами различна для разных элементов. При этом замечено определенное соответствие между цветными реакциями и реакциями гидролиза [113, 115, 119]. Так, в сильнокислых средах цветные реакции с окрашенными реагентами дают лишь элементы, ионы которых значительно склонны к гидролизу: Та, Nb, Zr, Hf, U (IV), Th; в умереннокислых растворах цветную реакцию дают, кроме

_36

перечисленных, еще Fe (III), Cr (III), Al; в слабокислых и нейтральных — U (VI), Fe (II), Си, ZTR, и в щелочных — Са, Sr, Mg.

Условия реакций (оптимальные рН), конечно, находятся в непосредственной связи с природой применяемых реагентов. Но для каждого реагента соотношения оптимальных значений рН реакций с элементами сохраняются всегда постоянными: легкогидролизу-ющиеся элементы взаимодействуют в более кислой среде, прочие — в менее кислой.

Таким образом, мы видим, что не безразлично, в каком виде определять уран: реакции U (IV) являются гораздо более избирательными, чем реакции UOj + .

Для повышения избирательности определения как U (VI), так и U (IV) часто используют и другой прием — связывание присутствующих элементов в бесцветный прочный комплекс. Ниже будут описаны методы, где для этой цели используют комплексен III (при определении уранил-иона) и щавелевую кислоту (при определении четырехвалентного урана).

Если цветные реакции с окрашенными реагентами не всегда позволяют достигнуть высокой избирательности, то по чувс

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
озеро в лесу новая рига
сезонное хранение резины
стул офисный самба
как повесить указатель на столбе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)