химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

ислородом частично имеет ковалентный характер; в растворах UO;+, как установили последние исследования, также имеет характер линейного радикала [227].

Многие исследования свидетельствуют о неполной диссоциации солей уранила (нитрата, сульфата, ацетата и др.) в водных растворах [227]. Установлено, например, что в концентрированных азотнокислых растворах уран присутствует преимущественно в виде недис-' социированных молекул U02(N03)2. Данные по электропроводности водных растворов сульфата уранила свидетельствуют о неполной диссоциации U02S04, константа диссоциации сульфата (в пределах концентрации урана от 5-10 5 до 5-Ю"3 М) равна 5,93-10'* [391].

Ацетат уранила также неполностью диссоциирован и притом еще в большей степени, чем уранилсульфат. Соли уранила можно расположить в следующий ряд в порядке увеличения их степени диссоциации [2271: U02(C10t)2>U02Cl2>U02(N03)2>U02S04> 1ГО2(СН3СОО)2.

Коэффициенты активности уранил-иона в водном растворе уранилнитрата представлены в табл. 18.

Таблица 18

Моляльность UO^NO,), 0,1

Коэффициенты активности 110*+ в растворе уранилнитрата 1716]

Коэффициент активности L'0|+,

у [0,573

0,543

0,540

0,564

0,617

0,959

0,721

1,288

1,67

2,12

3,47

0,5 0,7 1,0 1,5 2,0

Таблица 19

Ионная сила р-ра.

Коэффи- •

циент Ионная

актив- сила

ности р-ра.

йог.

0,868 0,080

0,858 0,109

0.830 0,139

0,794 0,201

0,699 0,261

0,608 0,335

0,567

0,002 0,003 0,004 0,007 0,012 0,022 0,042

Зависимость коэффициентов активности уранил-иона от ионной силы раствора

Коэффи- Коэффи- Коэффициент Ионная циент Ионная циент

актив- сила актив- сила активности р-ра, ности р-ра, ности

'

0,488 0,5 0,43 2,1 1,16

0,473 0,6 0,44 2,4 1,49

0,451 0,9 0,50 2,7 1,95

0,425 1,2 0,60 3,0 2,57

0,442 1,5 0,74 3,6 4,61

0,462 1,8 0,92 4,2 8,35

гидролиза уранил-иона посвящено достаточно много работ [105, 303, 335 , 496, 586, 600 , 911, 952, 953], но результаты этих работ в некоторой степени противоречивы. Считают, что существуют такие продукты гидролиза: U20:\ 1]3ОГ Ш2(ОН) + , U3Oe(OH) + , U308(0H)2, U308(OH)3- и др.

Строение многоядерных двузарядных уранкислородных ионов довольно сложное [144]. Константы возможных гидролитических реакций уранил-иона даны в табл. 20.

С. А. Брусиловским схема гидролиза уранил-иона изучалась путем потенциометрического титрования растворов уранила щелочью. Автором было найдено, что при прибавлении щелочи, когда он+

отношение (jo2 + в растворе меняется от 0 до 1 (при концентрации

vol

урана от 0,1 до 1,10"5 моль/л), уранил-ион переходит преимущественно в U02(OH)+. При дальнейшем прибавлении щелочи, после состойношения

= 1, начинается процесс конденсации, и в растворе

возрастает количество полимерных однозарядных ионов типа U02(UO3)„0H+.Образование ионов типаи2052+ и изО^ практически в этой области, как считает автор, не имеет места. При соотношении он?,0г+ от 1 до 1,4—1,6 наступает область метастабильных коллоидных

растворов, где полимеры UO2(U03)„OH + неустойчивы и. переходят в коллоидную форму гидроокиси уранила; коллоиды постепенно

онразрушаются, осаждая U03-nH20. При соотношении от 1,4— 1,6 до 1,9—2 идет осаждение гидроокиси уранила; при дальнейшем

31

прибавлении щелочи начинается переход гидроокиси в уранаты и полиуранаты.

Автором приводится следующая зависимость значения рН начала осаждения гидроокиси от концентрации уранил-иона в растворе (табл. 21).

Значения произведений растворимости гидроокиси уранила при 20° равны:

. _[Ш,он+][ОН-]_, о 1П_,„ Ьре>— luo,(OH),l —1-3'10

|ио!+1 [он-]! S^> = [UoJoH),] =(6±2).10-[21al.

В самых последних работах [586] также обстоятельно изучен процесс гидролиза уранил-иона, исследована зависимость гидролиза от температуры и ионной силы раствора. Авторы считают, что гидролиз UO^+ может быть объяснен образованием мономера U02OH+ по реакции

. иоГ + н*° ^ UOsOH+ + Н+

и димера U02-UO,+, образующегося по реакции

2U02++ H205=t UO,-U03++ 2Н+.

Константы гидролиза

[UO2

„ [ио,он+][н+] „ (ио2-ио;+][н+р

'\1 = ...„.+. и Л,=

[uori

как установили авторы, следующим образом зависят от температуры и ионной силы (р.) раствора (табл. 22).

Т а б л ил а 22

3 Аналитическая химия урана

33

КАЧЕСТВЕННОЕ ОБНАРУЖЕНИЕ УРАНА ПО ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ В ПЕРЛАХ

Почти исключительная особенность системы \10\*—NaF давать яркую желто-зеленую флуоресценцию под действием ультрафиолетового излучения делает флуоресцентный метод настолько избирательным, что в ряде случаев предварительного отделения примесей не требуется. Это особенно удобно для быстрых качественных анализов и, конечно, для количественных определений, которые подробно описываются в гл. IV. Хорошая избирательность флуоресцентных реакций сочетается с высокой чувствительностью, что делает метод полезным при анализе сбросных и природных вод и объектов с низким содержанием урана [239, 262, 364, 747, 864].

ЦВЕТНЫЕ РЕАКЦИИ УРАНА

Для обнаружения урана наиболее

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по вентиляционным системам в красноярске
Рекомендуем компьютерную фирму КНС, промокод на скидку "Галактика" - игровой ноутбук 2015 в Москве и с доставкой по городам России.
Столовые сервизы Narumi купить
electrolux erb8642

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)