химический каталог




Органическая химия

Автор А.П.Лузин, С.Э.Зурабян, Н.А.Тюкавкина и др.

электронного строения, объясните причину плоского строения пептидной группы.

4. Дан гс определение первичной структуры пептидов и белков.

5. Данте определение вторичной структуры белков. Какими видами взаимодействия стабилизируются гх-спир*льная конформация и р-структу-ра белковой цепи?

6. В чем заключается явление денатурации белков? Приведите примеры.

7. Определите структуру тетрапептнда, если в продуктах его неполного гидролиза идентифицированы аланнн, глицин, лейцин, тирозин и днпептнды аланнлтнрозпн, глпцилалапин и тнрозиллейцин.

8. Назовите N- и С-концевые аминокислоты в аспартаме и приведите его структуру в виде проекционной формулы Фишера с учетом ь-конфигурацнн обеих аминокислот.

422

Глава 17 ТРИАЦИЛГЛИЦЕРИНЫ

Жиры — природные продукты, получаемые из жировых тканей животных или из семян и плодов растений. По происхождению жиры делятся на животные и растительные, которые чаще называют маслами. Жиры составляют основу питания человека и по энергетической ценности вдвое превышают белки и углеводы. В фармации жиры широко используются как мазевые основы, а масла — в приготовлении масляных растворов лекарственных средств.

17.1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА СТРОЕНИЯ

• С химической точки зрения жиры представляют собой смесь триацилглицеринов — полных сложных эфиров, образованных глицерином и высшими жирными кислотами.

Глицерин как трехатомный спирт может образовывать сложные эфиры с участием всех или нескольких гидроксильных групп. Полностью этерифицированный глицерин называется триацилглицерином. В состав жиров входят, как правило, полные эфиры глицерина, включающие остатки разных кислот. В общей формуле триацилглицеринов R, R' и R" являются алкильными радикалами высших жирных кислот.

О

Остатон глицерина

сноо-гс i iII

СНО—I-C-R' 1 CHoO+C-R'

i___1j

\ 7

Ацильные остатни высших жирных нислот

Строение жиров было установлено еще в начале XIX века на основании их гидролиза, приводящего к глицерину и смеси кислот. Впоследствии оно было подтверждено М. Бертло (1854) синтезом Жироподобного вещества из глицерина и смеси кислот. В природных жирах всегда присутствует небольшое количество (до 5%) примесей: свободных кислот, моно- п диацилглицеринов, витаминов и др. Свойства жиров существенно зависят от строения кислот, входящих в состав триацилглицеринов.

В триацилглицерины входят ацильные остатки высших карбоновых кислот, называемых жирными оттого, что впервые эти кис-

423

Таблица 17 I. Наиболее распространенные пменше жирные кислоi

Тривиальное на шанпе н формула Строение Т пл.' 'С

Насыщенные

Мнрнсшновая спн,.соон Пальмппнювая С^Н^СООН Ст еарнновая с17н.,соон CH,(CH,),,COOH СН,(СН,)14СООН СН,(СН,),6СООН 5-1 63 70

Ненасыщенные

Олеиновая C,7HvCOOH Линолевая С,7Н„СООН Лннолеповая С,7Н,„СООН СН,(СН,),СН=СН(СН,),СООН СН,(СН,)4СН=СНСН,СН=СН(СН,),СООН СН.(СН,),СН=:СНСН,СН=СНСН,СН= =СН(СН,),СООН 14 —5 —II

лоты были получены именно из жиров. Наиболее распространенные природные высшие жирные кислоты содержат от К) до 22 атомов углерода. Как правило, число атомов углерода четное, и наиболее часто встречаются кислоты с 16 или 18 атомами углерода. Эти кислоты имеют в основном неразветвленную цепь. Они могут быть насыщенными или в разной степени ненасыщенными (табл. 17.1).

Насыщенные жирные кислоты имеют наиболее выгодную зигзагообразную конформацию углеродной цепи (см. рис. 8.1). Ненасыщенные кислоты содержат чаще всего от одной до трех двойных связей, которые все имеют ш«--конфигурацию. Как видно из примера лино-левой кислоты, два атома водорода находятся по одну и ту же сторону плоскости я-связи. Двойные связи в линолевой и других полиненасыщенных кислотах не сопряжены, а разделены двумя о-связя-ми (метиленовой группой СН,).

%

цис -Конфигурация

Линолевая кислота

424 <

Задание 17.1. Приведите строение и конфигурацию двойной связи олеиновой кислоты и ее транс-изомера — эландиновон кислоты.

Насыщенные кислоты плавятся при более высоких температурах, чем ненасыщенные кислоты с тем же числом атомов углерода. В ряду ненасыщенных кислот температура плавления понижается с увеличением числа двойных связей, что хорошо прослеживается на примере олеиновой, линолевой и линоленовой кислот. Насыщенные высшие жирные кислоты при комнатной температуре —- твердые вещества, а ненасыщенные — жидкости.

Задание 17.2. Напишите структуры стеариновой и линоленовой кислот и по данным табл 17 1 определите, какая из них являекя жидким, а какая твердым веществом при комнатной 1емпсратуре

Ненасыщенные кислоты, в отличие от насыщенных, не синтезируются в организме, и человек должен получать их с пищей, главным образом с растительными маслами. Для профилактики и лечения некоторых заболеваний, связанных с недостатком ненасыщенных жирных кислот, применяется препарат л и н е т о л. Он представляет собой смесь этиловых эфиров жирных кислот, получаемых из льняного масла, триацилглицерины которого содержат более 85% ненасыщенных кислот.

Важную роль в организме играет арахидоновая кислота СН3(СН,)4СН=СНСН,СН=СНСН,СН=СНСН,СН=СН(СН,)3СООН, насчитывающая 20 атомов углерода. Она является предшественником простагландинов — сильнодействующих биорегуляторов.

Задание 17.3. Исходя из строения, сделайте вывод — жидкостью нли твердым веществом является арахидоновая кислоiа.

17.2. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Жиры представляют собой смеси триацилглицеринов, которые различаются остатками входящих в них кислот. Например, в триа-цилглицеринах сливочного масла содержатся остатки около 20 жирных кислот, в остальных жирах их 5—8. Редко бывает так, что три-ацилглицерины включают остатки только насыщенных или только ненасыщенных кислот, обычно жиры — это смешанные эфиры с преобладанием кислот того или иного типа. Существуют некоторые Жиры, а точнее масла, в которых одна из кислот явно преобладает. Например, в подсолнечном масле около 50% всех жирных кислот

425

приходится на долю линолевой кислоты, а в триацилглицеринах миндального и оливкового масел более 80% составляет олеиновая кислота (см. структуру одного из компонентов оливкового масла).

По систематической номенклатуре триацилглицерины называют как производные глицерина, в котором ацильные группы замещают атомы водорода гидроксильных групп. Названия ацильных остатков строятся обычным образом с использованием суффикса -оил. Особенность состоит в том, что при построении названий ацильных остатков высших жирных кислот используются тривиальные названия кислот. Например, пальмитоил — ацильный остаток пальмитиновой кислоты, линолеоил — линолевой кислоты и т.д.

1,2-Диолеоил-З-пальмитоилглицерин (компонент оливкового масла)

При комнатной температуре жиры — твердые, мазеобразные или жидкие вещества. Как любая смесь веществ, они не имеют четкой температуры плавления. Консистенция жиров зависит от их состава: чем больше содержание остатков насыщенных кислот в триацилглицеринах, тем выше температура застывания жира (обычно температуры застывания жиров на несколько градусов ниже температур плавления). Если в триацилглицеринах преобладают остатки ненасыщенных кислот, то жир имеет жидкую консистенцию. К ним относится большинство растительных жиров (масел). На молекулярной модели одного из триацилглицеринов (рис. 17.1) видно, что наличие двойной связи с //«^-конфигурацией приводит к существенному изгибу углеродной цепи, вследствие чего нарушается упорядоченная (параллельная) укладка длинноцепных радикалов кислот. Это обстоятельство приводит к снижению температуры плавления триацилглицеринов с остатками ненасыщенных кислот. Таким образом, по консистенции жира можно ориентировочно судить о жирнокислотном составе триацилглицеринов, и наоборот.

Задание 17.4. Назовите по систематической номенклатуре приведенным компонент свиного жира и предскажите его консистенцию.

GH20-CO-(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3 СНО-СО- (СН2)7СН=СН(СН2)7СНз 'сНоО-СО-(СН2),4СНз —---

¦ Ацильный остаток пальмитиновой кислоты (пальмитоил)

— Ацильные остатки олеиновой нислоты(олеоил)

сн,о—СО—син,,

I

СНО СО—С17Н„

I

сн,о—СО—С)7Н3-

7

/

426

Рис. 17.1. Молекулярная модель 2-олеоил-1-пальмитопл-3-стеаронлгли-церпна.

Степень ненасыщенности жиров оценивается йодным числом, которое показывает массу иода в граммах, присоединяющегося к 100 г жира. Присоединение иода происходит по двойным связям. Чем больше значение йодного числа, тем выше степень ненасыщенности жирных кислот, входящих в состав триацилглицеринов. В табл. 17.2

Таблица 17.2. Жнрио-кнслотнмн состав и некоторые характеристики жиров и масел, применяемых и фармации

Жир или масло Кислоты, % Темпера 1 ура заем ыванпя. "С Йодное число

насыщенные ненасыщенные Животные жиры

Свиной 48 52 22__32 53—75

Тресковый 16 84 От -15 до -20 150—175

Молочный 60 40 18—23 24—32

(сливочное масло)1 -

Растительные масла

Подсолнечное 8—10 90—92 От -16 до -18 119—140

Оливковое 8—14 86—92 Оз -2 до -6 80—88

Миндальное 2—6 94—98 От -10 до -21 92—102

Льняное 8—10 90—92 От -18 до -27 174—184

Касторовое! 3 97 От -10 до -18 81—90

Какао 54—59 41—46 22—27 32—38

1 Приведено для сравнения.

" В составе ненасыщенных кислот 80—85% рпнпполевой (12-гплрокснолеи-"овой) кислоты.

427

приведен жирно-кислотный состав и некоторые характеристики жиров и масле, применяемых в фармации. \

Задание 17.5. Напишите уравнение реакции, лежащей в основе определения йодного числа, на примере 1-линоленоил-2-олеоил-3-стеароилгли-цернна.

Жиры практически не растворимы в воде, но при добавлении специальных веществ, эмульгаторов, они способны образовывать стойкие водные эмульсии (см. 17.4). Эмульгирующей способностью обладают белки, мыла и другие вещества; классическим примером эмульсии является молоко. Жиры умеренно растворимы в спирте н хорошо растворимы во многих неполярных и малополярных органических растворителях — эфире, бензоле, хлороформе, бензине

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82

Скачать книгу "Органическая химия" (12.1Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
klgf-1 datasheet
выпрямить багажник цена
детские кровати
где купить контактные линзы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)