химический каталог




Триазолы и их пестицидная активность

Автор Г.И.Каплан С.С.Кукаленко

ы синтезированы из 1,2,4-триазола и ацетилена в присутствии катализатора [111J. Цианэтилирование триаэолов в щелочной среде дает 1-(0-цианэтил| -триазолы [112].

При взаимодействии 1,2,4-триазола и его 3-алкил- и 3-арилпроиз-водных с хлором или бромом в мягких условиях протекает реакция электрофильного замещения с хооошим выходом М-галогенлроиз-водных триазолов[31. 89 ].

N-Хлор- либо N-6poM-1,2,4-Tpna3onbt могут быть получены при действии на 1,2,4-триазолы соответственно хлора в присутствии оснований в воде или органическом растворителе, либо бромной воды в щелочной среде при низкой температуре.

СН

В

N II

НС N

N /

NH

При обработке йодистого или бромистого калия в щелочной среде более электроотрицательным галогеном (бромом или хлором} 1113] образуются N-йод. а также N-бромпроизводные:

N СО

'НС N

\ / NCI

, II II

НС N

\ /

NH

При нагревании N-хлортриаэола в дихлорэтане вследствие перегруппировки образуется 3-хлортриазол (С-галогенпроизводное триазола).

И-Бром-1,2,4.триазол при нагревании в инертном растворителе дает смесь 1,2,4-триазола и 3,5-дибромтриазола. Превращения 1Ч-йод-1, 2,4-триазолов при термической обработке в С-йодпроизводные не наблюдается.

N-Галогенпроизводиые 1,2,4-триазолов обладают гзлогенирующими и окислительными свойствами. Отщепление атома галогена происходит медленно в холодной воде и быстро в горячей или в среде различных реагентов, например кислот, бисульфита натрия [89 ].

Если бромирование 1,2,4-триазола проводить в щелочной среде при повышенной температуре, то с количественным выходом получается 3,5-дибром-1,2.4-триазол.

При дальнейшем хлорировании М-хлортриазола-1,2,4- в избытке щелочи образуется 1,3,В-трихлор-1,2.4-триазол[31].

N ? II

сс

-ССН-,

II

N

Замещение функциональных групп водородом. Легкость, с которой от атома азота 1,2,4-триазола отщепляются ацильные группы, свойственна также и карбамильной группе. Под действием теплой воды, спирта, анилина 1-карбамил-3.5-диметил-1,2.4-триазол превращается в 3,5-диметил-1,2,4-триазол [12]:

N

• ССН~

Н,0

V./.

NH

II N /

N-CONH,

Как указывалось выше, N-галогенпроизводные тоже легко отщепляют галоген под действием воды, кислот и других реагентов [89 ].

Окисление активированных арильных групп, связанных с атомом азота в симметричных триазолах характерно и для аналогичных производных вицинильных триазолов. При окислении 1-фенил-1,2,4-триазо-ла перманганатом в кислом растворе наблюдается декарбоксилиро-вание с образованием 1,2,4-триазола [12].

N

N0,

N

-CNO,

Удалось провести дезалкилирование 1-алкил-3-нитро-1,2,4-триазола под действием трет-бутилата калия [114 \

(СН3) 3сок

+ СН,Х

С-

НС N

N - СН2Х

II

N

\ /

NH

шчга-шшшсндя

О опытным

БИБЯИаШСА вниихс-эр

заводом

гдеХ - H,C02C2H5, CN,

^ N — С-«О-СН =? N

Характер образующихся в этой реакции продуктов объясняется вероятно тем, что трет-бутоксильный анион, выступая в роли донора электрона по отношению к электрон ©акцепторной молекуле 1-алкил-З-иитро*1Д^ри930яа f 1151 , восстанавливает ее до соответствующего анион-радикала- Распад последнего приводит-к образованию аниона 3-нитро-1,2,4-триазола (1):

1- с

V-cHatf

N - С -NO,

II II Уг

ис - М

V

Соли и комплексы 1,2,4-т р и а з о л о в. Не замещенные по азоту 1,2,4-триазолы проявляют амфотерные свойства и, в зависимости от рН среды, могут отдавать или присоединять проток [116,117].

Кислотный характер 1,2,4-триазола подтверждается образованием из него натриевой и серебряной соли. Аналогичные производные металлов известны для 5-хлор-1,2,4-триазола, З.З^аэосимм-триэзола, 3,5-ди-метилтриазола и других замещенных триазолов [118] ? Окси- и мер-каптопроиэводные симм-триаэолов являются более сильными кисло-TaMn[l2J; 1,2,4-триазол — слабое основание. Соли минеральных кислот известны для моно-, ди- и триалкилтриазолов, а также арилтриазолов [12, 119].

N-замещенные 1,2,4-триазолы при взаимодействии с алкилгало-генидами образуют четвертичные соли триазолия.

NMe

N

-г I

МеС ~ СМе

Например, 4-замещенный-3,5-диметил-1,2,4~триазол при взаимодействии с метилиодидом в бензоле дает 1-метил-3,4,5-звмещенный-1,2,4. триазолий иод ид :

© 1

бы

N

Г

С СМе

сигх

Окисление алкильных групп у углеродного атома симметричного триазола происходит легче, чем неактивированных арильных групп При атоме азота. Описано получение 1-фенил-1,2,4-триэзола путем окисления и декарбоксилирования его 3-метил производного [12 J .

Гидроксильные или сульфгидрклькые группы, связанные с атомом углерода в триазоде легко замещаются водородом. Открытое Пел-лиццарк превращение уроэала в 1,2,4-триазол при действии лятисер-нмстого фосфора [12 [было использовано для получения З-феннл-1,2,4-тривзола и его 5-оксилроизводного:

N — С - С. Н

Г

Mel

N СМе

МеС N xNPh

Из 1-фенил-3,5-диметип-1,2,4.триазола и йодистого метила был получен 1-фенил-3.4,Б-триметил-1,2,4-триазолий йодид[ 31].

MeN СМе

| © |

МеС N

\ /

N

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Скачать книгу "Триазолы и их пестицидная активность" (0.78Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло руководителя t 9950
Фирма Ренессанс складные чердачные лестницы цена - качественно, оперативно, надежно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)