![]() |
|
|
Триазолы и их пестицидная активностьR II N—рГ^ RCOCI (RCO)20 А/ / rUN Был предложен способ получения 1,2,4-триазола и его производных из симметричного триазина и гидразингидрохлорида, при этом выход конечных продуктов составил 83—95%[ 11, 28—35 ].- НС N А N —СН tfHs ЈtOH ^ NNHR 1| II HI^-HCI Из симм-триазина образуется сначала амидрязон, который реагирует? с другой молекулой триазина, давая триазол и хлористый аммоний1.- Известны [ЗбЗ методы синтеза конденсированных 1,2,4-триазслов Описываются модификации основных способов получения 1,2,4-триодола и его производных[37—43J. 1Д4-Трмэдолы могут быть образованы при перегруппировке диал-кил*м«г1онитр«новг получаемых из вторичных аминов и соли Андже-ли МаН1\1203[44,45|. СВОЙСТВА ТРИАЗОЛОВ Реакции 1,2,3-триазолов и бензотриазолов Замещение по атому углерода. Кольцо 1,2,3-триазо-ла чрезвычайно стабильно, и многие его производные могут перегоняться без разложения. Введение третьего гетероатома в пятич ленный цикл понижает лабильность электронной структуры молекулы. Ароматичность цикла сохраняется, но способность к злектрофильному замещению по атомам углерода резко снижается (1 ]. Так, нитрование 2-фе-нил4-метил-1ДЗ-триазола проходит только по фенильной группе Uel При взаимодействии триазола с бромом образуется 4,5-дибром-1,2,3-тривэол{47], Хлор не взаимодействует с триазолом. Однако, в водной среде он реагирует с 1-метил-1,2,3-триаэолом, давая 1-метил-4-хяор-1,2,3-триазол [ 12] , который в хлороформе из 4-метил-1,2,3-триазола переходит в 4-метил-5-галоген-1,2,3-триазол, Электрофильное замещение по атому углерода триазольного кольца облегчается присутствием электронодонорной группы, находящейся у другого атома углерода. Нитрозирование 1-фенил-5-окси-1,2,3-триазола дает 1-фенип-5-окси-4-нитрозо-1,2,4-триазол[48 ]: Реакции замещения по углеродному атому в бензотриаэоле протекают легче, чем в 1,2,3-триазоле. При нитровании бензотриазола или 1-метилбенэотриазола образуется соответственно 4-нитробензотриазол или 1-метил-7-нитробензотриазол |49]. Хлорирование бензотриазола и 2-метилбензотриазрла царской водкой приводит к образованию 4,5,6,7-тетрахлорбензотриазола и 2-м е-тил-4.5,6,7-тетрахлор6ензотриазола[12]. Замещение по атому азота. В настоящее время наиболее широко изучены те реакции 1,2,3-триазопа и бензотриазола, в которых участвуют атомы азота: N-алкилирование, N-ацилирование. При алкилировании 1,2,3-триазолов и бензотриазолов в основном образуются 1 или 2-эамещенные изомеры в зависимости от выбранного алкилирующего средства. Так. алкилирование бензотриазола влкилсульфатами или алкилгалогенидами приводит к замещению атомов взота, находящихся преимущественно в положении 1; диазо-метан способствует получению главным образом 2-метилбензотриа-зола[13]. НС = СН I I CH,N N V При метилировании 1,2,3-триазола диметилсульфатом может образовываться 1-метилтриазол или 2-метилтриаэол: нс - сн fl II N N \-СН, Замещенные 1,2,3-триазолы и бензотриаэолы взаимодействуют с алкилирующими средствами с образованием четвертичных солей. При изучении реакции 1-винилбензотриазола с галогенидалкила-ми и диалкилсульфатзми было установлено, что винильная группа не принимает участие в реакции, образуются только соли бензотриазо-лия, причем центр комплексообразования у атома азота в положении 3 [SO]: НОС = СН I I N N 6П5" CNO нос I I с- N N \// N ОД I СН=«т, 6 7 Сопряженное присоединение по двойным связям 1,2,3-триазола и бенэотриазола протекает по водороду в положении, 1. Подробно исследовано взаимодействие бензотриаэола с акриловой кислотой, акрилнитрилом, акриламидом, кротоновой кислотой, коричным альдегидом и бенэальацетофеноном [ 51 ]. Все полученные соединения имеют структуру производных 1-бензотриаэола. Как бензотриазол, так и 1,2.3-триазол в реакциях с формальдегидом и аминами дает основание Манниха с заместителями в положении [ 1 ]. Из формальдегида и бензотриззола получен 1-оксиметил-бензотриазол [52,53]: НС' су От. Аналогично реагирует бензотриазол с хлоралом. Продукт конденсации по строению не отличается от 1-замешенного бензотриззола [54]: W СП N-CK-CCJ, I * СН Реакция ацилирования у атома азота известна для бензотриаэилов; исключение составляют моноциклические 1,2,3-триаэолы. N-Ацильные и N-сульфонильные производные 1,2,3-триазола могут быть получены и другими методами! 12 J Ацилирование бензотриазолов в большинстве случаев происходит по атому азота в положении 1[55, 56] . Продукт, полученный из 5-ме-токсибензотриазола и уксусного ангидрида имеет такое же строение, как и 2-ацетил-5-метоксибензотриазол [13, 57]. 1,2,3-Триазолы и бензотриазолы вступают в реакцию с карбамил-галогенидами и фенилиэоцианатами[ 58.59]. Присоединение фенилизоцианата к бензотриазолу приводит к получению 1-фенилкэрбамилбензотриазола. При взаимодействии изоциа-натов с замещенными 1,2,3-триазолзми часто образуется смесь изомеров! 58]. 8 С о i <г и «i.''f'«Ktn 1АЗ-Т риазолов. 1,2,3-Триазолы ст |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 |
Скачать книгу "Триазолы и их пестицидная активность" (0.78Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|