химический каталог




Триазолы и их пестицидная активность

Автор Г.И.Каплан С.С.Кукаленко

Международная система научной и технической информации по химии и химической промышленности

ТРИАЗОЛЫ И ИХ ПЕСТИЦИДНАЯ АКТИВНОСТЬ Выпуск 2 (140) Москва 19S3

УДК 632.95

547.791:632.85

СОВРЕМЕННЫЕ ПР0БЛЕМЫ химии

и химической промышленности

Г.И. Каплан, С.С. Кукаленко (ВНИИХСЗР, СССР)

ТРИАЗОЛЫ И ИХ ПЕСТИЦИДНАЯ АКТИВНОСТЬ

ТРИАЗОЛЫ И ИХ ПЕСТИЦИДНАЯ АКТИВНОСТЬ

ВВЕДЕНИЕ

Триазолы {ароматические пятичленные циклы с тремя атомами азота) и их производные в последнее время находят все большее применение в народном хозяйстве. Аминотриазолы используют в медицине и фотографии [1—8] . На основе триазолов получают высокоактивные гербициды и фунгициды, успешно защищающие урожай от болезней и вредителей [ 9, 10 ]. Было установлено, что многие соединения класса триазолов обладают высокой биологической активностью. Поэтому поиск перспективных лекарственным и пестицидных препаратов среди производных этого класса требует дальнейшего изучения их химических и биологических свойств.

В зависимости от расположения трех атомов азота в пятичленном цикле различают 1,2,3-триазол (вицинальный триазол) и 1,2,4-триазол (симметричный триазол) [11,12].

Для бензотриазола характерна орто-конденсация бензольного кольца с кольцом виц-триазола [13J :

2 (140}

НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ БИБЛИОТЕКА

ВНИИХСЗР _р опытным заводом

Научно-исследовательский институт техникоэкономических исследований (НИИТЭХИМ), 1983 г.

Источником сырья для получения 1,2,3-триазолов могут служить Ы -диазокетоны и соединения, содержащие аминогруппу, например, гидроксилэмины. гидразины, первичные амины [12,14]:

1Н -бензотриазол

2Н-бензотриазоп

R-C = rT

R-CO N~

RNH,

-N (I

СП6С06Ы ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЗОЛОВ Получение 1,2,3-тримотоа

Ацетилены взаимодействуют с азотистоводородной кислотой, алкил-, и арилазидами с образованием 1,2,3-триазолов [14] . Ниже дастся общая реакция получения кольца 1.2,3-триазола:

N•4

Озазоны или гидрззоноксимы 1,2-дикарбонильных соединений превращаются в 1,2,3-триазолы при высокой температуре или под действием уксусного ангидрида, уксусной кислоты или пнтмхлористого фосфора в хлороформе [13 ]:

? .

С = NNR I

С = NNR I J R R

?V"

Монозамещенные и несимметрична дизамещенные ацетиленовые производные дают изомерные продукты присоединения! 12, 15, 35):

CgH^SCHO + CgHgNj-i^* ОНСС N C6HSC-N

С.Н.С N ОНСС N

V \/

N N

! 1

С6Н5 С6Н5

40% 22%

Различные замещенные 1,2,3-триазолы удалось синтезировать при взаимодействии азидов с алкоголятами, ацетиленидами металлов и олефинами [12].

С олефинами азиды образуют сначала триазолины, е результате дегидрирования которых получаются триазолы.

2

Мочевине . Н,0

Таким способом могут быть получены различные 2,4-Ди- или 2,4,5-три-замешенные триазолы [12] . Много различных 2-арил-виц-триазолов было получено из арилгидразоноксима, который вводили в реакцию с мочевиной и полярным растворителем [1б]:

Ar-N

ArHN-N=C-R"

HO-N=C-R"

Бензотриазол и многие его производные были синтезированы из диазотированного о-фенилендиамина или из соответствующим образом замещенных соединений [13 \

ОД

Источником третьего атсма азота в триазоле вместо азотистой кислоты может служить соль диазокия [12 ]или эфир азотистой кислоты [17].

ГЯолучэть 2-замещенные бензотриазолы можно окислительной или восстановительной циклизацией [14]:

NH.

Получение 1,2,4-триазолов

NH »

COR Автоклав

Простым методом получения 1,2,4-триаэолов с хорошим выходом является конденсация диацилгидразинов с аммиаком или аминами [1,11,12]:

HN -

RCO

N - N II II

200°С

-С С-\/ NR

взаимодействии формамида с замощенными гидразингид 'Хпори.лам» при нагревании также образуются 1.2,4-триазолы. Эти типы , г.- чй известны как реакции Пеллиццари [11.12.21, 22].

N — СН

RNHNHCHO+ HCONH, —? И II * НС N

\ / N-R

В этом процессе амиды можно заменить амидинами[ 23,24].

NH-I

RCO

Триазолы из диациламинов (имиды кислот) и гидразинов могут быть получены по реакции Эйнхорна-Бруннера [12,14, 25, 26]. Реакция протекает в растворе органической кислоты, в кислом буферном растворе или в присутствии хлоргидрата пиридина:

COR

NH,

Г**

NH,

Амидразоны или гидразидинм вступают в реакцию с карбоыо-выми кислотами, хлорангидридами или ангидридами кислот, давая симметричные триазолы [ 12,14,27]:

RCONHNCSNH, I R

Другой известный способ синтеза 1,2,4-триазолов заключается в циклизации ацильных производных семикарбазидов, тиосемикарбазидов или зминогуанидинов в щелочной или кислой среде [1, 12, 18— 20].

NaOH

R-C-NH II ? N N-R

\ /

C = S

Исходные вещества получают вцилированием семикарбазида. тиосемикербазида, аминогуанидина или их производных. Ацилсе-микарбазиды или ацилтиосемикарбазиды могут быть синтезированы также взаимодействием ацилгидразинов и тиокарбогидраэидов с цианатом или тиоцианатом калия [ 12].

Гидразиды и амиды, нагретые до высоких температур без растворителя, дают с небольшими выходами симметричные триазолы- При

H2N - C

страница 1
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Скачать книгу "Триазолы и их пестицидная активность" (0.78Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где дешевле хранить вещи
витрина угловая гретта
труба металлопластиковая 16-2000
основание для гамака

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)