ческое вещество должно быть разрушено путем: выпаривания с азотной, а затем с серной кислотами.

Мышьяковистый водород получается также путем растворения некоторых мышьяковистых металлов в соляной или серной кислоте:

ZnsAe^ + 6НС1 -» 3ZnCh + 2AsH3.

Мышьяковистые соединения железа с трудом поддаются действию кислот и лишь в присутствии избытка железа выделяют газообразный и твердый мышьяковистый водород; сернистое железо, содержащее мышьяк, при действии кислот всегда выделяет сероводород с примесью мышьяковистого водорода.

1 Так, Vanino [Z. angeiv. Chem. 15, К2 (1902)] посредством олова и соляной кислоты при обыкновенной темпера туре не мог определять количеств меньше 2 мг AssCh; даже в присутствии платины нельзя было определить количества, меньшие 0,1 МГ. Bernstein, Inaug.-Dissert. ROSTOCK. 1S70.

3 F. Hefti, Jnaug-.-Dissert, Zurich 1907.

* Chem. Ztg. 33, 209 (1909).

Соли мышьяковистой кислоты (арсениты), по не мышьяковой (арсе-наты) могут быть восстановлены в щелочном p^cjaope электролитически. По Ковелли (Е. Covelli) арсениты могут . быть определены этим путем в присутствии ар сенатов.

Некоторые плесневые грибки, а именно Pen'fcillium b'revicaute, обладают способностью в присутствии следос мышьяка в питательной среде образовывать летучее соединение — эгилкакодилоксид [ Ast,C*Ha)s)tO К отличающееся чесночным запахом, что является чрезвычайно чувствительной реакцией на мышьяк. Нерастворимые арсенаты в присутствии вышеуказанных грибков не выделяют этшкакодилоксида г.

б) Свойства. Мышьяковистый водород представляет собой бесцветный с неприятным запахом, чрезвычайно ядовитый газ, который при нагревании без доступа воздуха разлагается на мышьяк и водород: 4AsHs -*А*4 + 6Нз.

При нагревании иа воздухе он сгорает в воду и мышьяковистый ангидрид. Иод в твердом состоянии превращает его в йодистый мышьяк с образованием йодистого водорода:

As Hi 4- 3JIH- AsJs 4- 3HJ.

Эга реакция происходит при пропускании мышьяковистого водо^'лда

через кристаллический иод. Этим свойством пользуются для отделения

сероводород^Ьт мышь- ~

яковистого водорода, так как первый не действует на твердый иод, но только иа водные растворы его 3. Сероводород не реагирует с мышьяковистым водородом при обыкновенной температуре, подействует при 230°, причем о бр а з у ю тс я с ерн и с ты Й мышьяк и водород.

Мышьяковистый водород является сильным восстановителем: серебряные соли восстанавливаются им до металла (стр. 17S).

Выполнение реакции Целесообразно пользоваться прибором, представленным но рис. 12 и описанным ЛоккОМАном (G. Lockemann) *.

В колбу К емкостью .приблизительно 100—150 мл помешают 6 - S зер-' нелого, содержащего медь цинка и вливают около 20 МЛ не сидержащей мышьяка 4/V серной кислоты. Тотчас начинается энергичное равномерное выделение водорода, и через '20 мин. воздух вполне вытеснен из прибора. Зажигают выделяющийся е п видород5, пламя которого достигает 2—3 ММ

174

175

высоты. Во время всего опыта следят за тем, чтобы пламя сохраняло эту высоту; если оно увеличивается, то колбу К охлаждают, ставя ее в холодную воду; при уменьшении же пламени увеличивают последнее, приливая в колбу немного серной кислоты или ставя ее в теплую воду.

Перед каждым опытом необходимо убедиться, что применяемые^реак-ТИвы (цинк и серная кислота) не содержат мышьяка. Для этого обернутую в медную проволочную сетку трубку из тугоплавкого стекла диаметром 5 мм, оттянутую в капилляр, диаметром 1.5—2 мм, нагревают в В. Если через 20 мин. не появляется мышьяковое зеркало в узком капилляре справа от места 'нагревания, то это служит признаком чистоты реактивов, и лишь тогда приступают к испытанию исследуемого вещества на мышьяк.

Исследуемый на мышьяк раствор, содержащий серную кислоту, не должен содержать органических веществ, сульфидов, хлоридов, нитратов или других окислителен. Зажегши под А обе горелки и накалив трубку до тёмнокрасного калении, в колбу для разложения К вливают через воронку Г, снабженную делениями, либо всю исследуемую жидкость, либо лишь часть ее. смофя по тому, подозревают ли присутствие большого или малого количеС1В'Т мышьяка. Выделяющийся из колбы газ проходит через сушильную трубку С, наполненную гранулированным хлористым кальцием >, и попадает в накаленную трубку А, в которой мышьяковистый водород количественно разлагается на водород и мышьяк. Последний выделяется « капилляре в виде зеркала. Чтобы сделать границы образующегося мышьякового зеркала по возможности резкими, на трубку навешивают ламповый фитиль d, на который постоянно капает вода из чашки /V, снабженной резиновой трубкой о с зажимом еЧерез час весь мышьяк вытеснен. После этого -гасят пламя и охлаждают трубку в токе водорода; количество мышьяка может быть очень точно определено сравнением полученного зеркала с зеркалами, приготовленными из опреде.тенньгх количеств мышьяка.

Примечание. Если не нагревать трубку А. а только зажечь выходящий из л газ и в птамя внести холодную фарфоровую чашку, то на последней в присутствии мышьяка