химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

слоты. Так как при систематическом ходе анализа мышьяк выделяется в виде Asi'Ss, то последний превращают в 'Мышьяковую кислоту растворением его в царской водке или, что еще лучше, в аммиачном растворе Н2О2. При очень малых количествах мышьяка синяя окраска может быть замаскирована окрашенными ?в бурый цвет низшими продуктами восстановления молибдена. В этом случае мышьяк удается открыть путей взбалты-вания раствора с амиловым алкоголем, в котором молибденовая синь растворяется. По своей чувствительности реакция превосходит 'все вышеописанные и ею можно открыть мышьяка концентрации 0,001 яг/л. * А. К.

В. Реакции, общие для всех соединений мышьяка

1. Реакция Марша (Marsh)2

?Все соединения мышьяка в кислом растворе восстанавливаются металлическим цинком до мышьяковистого водорода AsHs:

AsOs'" + 3Zn + 9Н* -> 3Zn'- + ЗН2О + Asfis; As04"' + 4Zn + ПН" r+ 4Zn*" + 4HsO + AsHs; As' * * + 3Zn + 3rT -* 3Zn' " + As Ha.

Восстановление сернистых соединений мышьяка совершается медленно, окислов же. даже при обыкновенной температуре, — быстро. В качестве восстановителя применяют цинк с серной кислотой.

Образующийся весьма ядовитый бесцветный мышьяковистый водород обладает одним свойством, которое дает нам возможность с уверенностью открывать ничтожнейшие следы мышьяка, а именно до 0,7 у. При пропускании через накаленную, наполненную водородом стеклянную трубку мышьяковистый водород разлагается на водород и металлический .мышьяк, который отлагается на стенках трубки 'вокруг нагреваемой ее части в В'нде буро-черного зеркала.

Эта реакция необычайно чувствительна и должна производиться с величайшей осторожностью. Так как продажные реактивы, особенно цинк и серная кислота, часто содержат незначительные следы мышьяка, то при применении их легко впасть в ошибку, обнаруживая присутствие мышьяка даже в том случае, когда исследуемая проба совершенно -не содержит его.

Способ Марша или его видоизменения применяют для открытия1 таких малых количеств мышьяка, которые уже не поддаются определению при помощи вышеприведенных реактивов, как, например, в случаях отравления и для открытия мышьяка в обоях.

Образование и свойства мышьяковистого водорода

а) Образование. Мышьяковистый водород, как уже было указало, получается путем восстановления мышьяковых соединений. В качестве восстановителей применяют совершенно чистые цинк н серную кислоту. При пользовании другими металлами и- кислотами (например, оловом и соля172

173

г:ой кислотой", железом и серной кислотой) мышьяковые соединения хотя также восстанавливаются в мышьяковистый водород, но часть их (именно при .применении железа) превращается в твердый мышьяковистый водород, остающийся в колбе, в которой производят восстановление, и поэтому ускользающий от определения.

При применении олова и соляной кислоты восстановление проходит полностью только при повышенной температуре *, между тем как восстановление цинком и серной кислотой идет при обыкновенной температуре до конца. Химически чистый цинк почти совсем не растворяется в химически чистой разбавленной серной кислоте; поэтому необходимо активировать его посредством какого-либо постороннего металла. Прибавление капли раствора платинохлормстоводородной кислоты вызывает сначала энертичное выделение водорода, которое, однако, скоро уменьшается и уже больше ие ускоряется от повт орного прибавления платины. Кроме того, прибавление платино хлористоводородной кислоты имеет тот недостаток, что значительные количества мышьяка удерживаются платиной; этим методом уже невозможно обнаруживать количество As Юз меньше 5 V-. Значительно лучших результатов достигают посредством сплавов цинка с платиной; так, Гефти (Hefti)3, пользуясь сплавом, содержавшим 10% платины, нашел, что выделение водорода равномерно и длительно ускорялось и что платиной удерживалось значительно меньшее количество мышьяка. Таким путем можно находить As.-Оз в количествах до 0,5 у. Еще лучшим активирующим материалом является медь, применяемая в виде ее сплава с цинком. Этот сплав приготовляют следующим образом'. 20 г химически чистого, свободного от мышьяка цинка расплавляют в небольшом тигле; в жидкий металл вносят небольшое количество чистой меди, после чего, выливая металл в воду, подвергают его грануляции. Необходимо следить, чтобы окисный слой, поскольку возможно, оставался целиком в тигле. При помощи такого сплава и 15%-ной серной кислоты получают длительное равномерное (выделение газа и удается определять до 0,25 V АйгОз.

В щелочном растворе AssOa, As*Os и As^Ss могут быть легко восстановлены е мышьяковистый водород амальгамой натрия, алюминием или сплавом Деварда и едким кали. Восстановление протекает очень быстро, и мышьяковистый водород может быть открыт посредством реакции Гут-,,-цейта (Gutzeit) (стр. 177). Присутствие органических веществ препятствует \-реакции; 3 мл мочи, в которой был растворен 1 мг AssOs, ие показали и следов мышьяковистого (водорода после обработки в течение нескольких часов сплавом Деварда и едким кали. В таких случаях органи

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда видеопроекторов в москве
fusion линзы купить метро молодежная
раздел совместно нажитого имущества супругов адвокат
учебный центр визажистов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)