химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

о осаждает из нейтральных растворов мышьяковокислое серебро шоколадно-бурого цвета (отличие от мышьяковистой и фосфорной кислот):

AsCV' + 3Ag' -* AgnAsOj,

растворимое в кислотах и аммиаке. >Чз. Хлористый магний в присутствии хлористого аммония и аммиака выделяет белый кристаллический осадок мышьяковокислой аммонийнамагниевой соли:

As04'" + Mg-" + NH4' ->? MgNf^AsOi,.

Этот осадок почти не растворим в воде, содержащей аммиак, И поэтому приведенной реакцией пользуются для количественного отделения мышьяка. При прокаливании он переходит в пиромышьяковокислый магний:

2MgNHiAsOi4 4 НЮ + 2NHa + MgjAsjO,.

4. Молибденовокислый аммоний, прилитый в большом избытке, выделяет из азотнокислого раствора при температуре кипения желтый кристаллический осадок мышьяковомолибденово-кислого аммония:

AsCh'" +3NH4' -f I2M0O4" + 24H--S- 12НЮ + + (NH4>As04.12MoOs.

Этот осадок, подобно соответствующему молибденовому соединению с фосфорной кислотой, не растворим в разбавленной азотной кислоте, содержащей нитрат аммония, но он легко растворим в аммиаке и растворах едких щелочей:

(NHi)3A$04.12Мо03 + 240Н' 12НЮ + 3NH41 + AsCV" -f + I2M0O4".

Этот осадок растворим также и в мышьяковокислых солях щелочных металлов с образованием других комплексных более богатых мышьяком кислот, аммонийные соли которых в азотной кислоте растворимы. Поэтому для осаждения мышьяковой кислоты необходи.м всегда большой избыток ыолибденовокислого аммония 1.

171

Фосфорная кислота, как мы позже увидим, относится к магниевым солям и моЛ'ибденовокисЛ'Ому аммонию точео так же, как и> мышьяковая кислота. Поэтому при о-дновремеином присутствии в растворе фосфорной и мышьяковой кислот сначала осаждают мышьяк сероводородом в виде сернистого соединения, фильтруют и окисляют сернистый мышьяк дымящей азотной кислотой в мышьяковую кислоту. Образование осадка в таком растворе посредством молибденовокислого аммония может быть теперь вызвано исключительно мышьяковой кислотой; получающийся же желтый осадок от прибавления молибдановокиелого аммония к фильтрату от сернистого мышьяка, по удалении сероводорода, указывает на присутствие фосфорной кислоты.

5. Йодистый калий в растворе, сильно подкисленном соляной

кислотой, восстанавливает мышьяковую кислоту и выделяет иод

(стр. 167);

H3As04+5H- + 2J'-> Аз"'- + 4НЮ + J2.

Эта реакция протекает количественно, если удалять иод тиосульфатом, но в отсутствии кислоты и в присутствии избытка NaHCOs реакция протекает количественно в обратном направлении.

6. Сернокислая медь не дает осадка с мышьяковой кислотой, но если прибавить немного едкой щелочи, то образуется синевато-зеленый арсенат двухвалентной меди, /который окрашивается в красивый бледносиний цвет при дальнейшем добавлении едкой щелочи, но не растворим -в ее избытке.

7. Тиоацетат аммония и тиосульфат натрия дают с мышьяковой кислотой такие же осадки, какие получаются и с мышьяковистой кислотой.

8. Концентрированная соляная кислота и хлористое железо образуют летучий треххлористый мышьяк:

H3As04 4- 2FeCl2 + 5НС1-> AsCb 4- 2FeCla + 4Н20.

Можно пользоваться и любой другой растворимой солью двухвалентного железа или другим восстановителем, например однохлористой медью, йодистым или бромистым калием и даже сернистым водородом. После восстановления весь мышьяк может быть удален >путем перегонки в токе хлористого водорода.

Вместо соляной кислоты можно пользоваться бр о мистово дородной кислотой, и так как последняя является восстановителем, то нет необходимости в добавлении другого восстановителя. Так, например, если 1 г твердого вещества кипятить с 10 мл 9N раствора НВг, то практически весь мышьяк пере гоните я в виде AsBra, когда в сосуде для разложения останется лишь 3 мл жидкости. Если дести л лат пропускать в бромную воду, то лолучается раствор '.мышьяковой кислоты:

AsBr.i + Вгг + 4НЮ -> HsAsO< + 5НВт.

При аналогичных условиях летучи также селен ,и галлий в виде Ь'еВм и GaBr.t.

* Дополнение редактора. 9. Молибденовокислый аммоний и хлористое олово. Во всех случаях восстановления молибдена реакция приводит сна-чала к продукту, окрашенному в синий цвет (так называемая молибденовая синь, вероятно МозСЬ), и заканчивается образованием продуктов низшей степени окисле-ния, окрашенных от бурого до желтого цвета. Однако в присутствии фосфорной или мышьяковой кислоты восстановление Мо не идет дальше образования молибденовой сини.

На этом файгль1 основал следующую реакцию на мышьяк. К исследуемой пробе приливают несколько капель насыщенного на холоду раствора (NHO2M0O4; затем избыток солянокислого раствора SnCls и нагревают. Если мышьяк отсутствует, то появляющееся вначале синее окрашивание совершенно исчезает п раствор становится желтым или бурым. Напротив, в присутствии мышьяка эта синяя окраска раствора сохраняется и интенсивность ее зависит от содержания мышьяка.

Этой прекрасной реакцией можно пользоваться только в отсутствие фосфорной, кремневой и вольфрамовой кислот. Кроме того, необходимо, чтобы мышьяк находился в виде мышьяковой ки

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка на складе в москве colette
норма селезенки у взрослых
мебель для ванной комнаты дюравит
зажита для гироскутера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)