химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

p>Мышьяковый ангидрид, получающийся при прокаливании мышьяковой кислоты, представляет СОБОЙ белое плавкое вещество, которое при сильном прокаливании переходит в.- мышьяковистый ангидрид:

ASZ'OS -+ As.-Oa + Оз.

'В .воде мышьяковый ангидрид значительно растворяется, образуя мышьяковую кислоту:

AssOs + ДНЮ -> 2№AsO..

Мышьяковая кислота может быть получена в твердом состоянии в виде орторо'мбических пр.изм, соответствующих формуле ^HAASOI-HaO. При 100° она теряет воду, давая ортомышьяковую кислоту H3ASO4 в виде кристаллического порошка.

При легком лрокаливашм ортоыышьяковая кислота теряет воду, образуя лиромышьяко'вую кислоту НаАзаО;, которая при дальнейшем прокаливании переходит в метамышьякоеую кислоту HAsO. В ЭТОМ отношении мышьяковая кислота совершенно сходна с фосфорной кислотой. Как тшро-, та:К и метакислота легко присоединяют воду и снова превращаются в ортокиелоту.

Соли мышьяковой кислоты называются арсенатами.

Подобно солям ортофосфорной кислоты известны ОДНО-, двух- и трех-металлические соли, например NaHaAsCX Na^HAsCb и NaaAsO*. Арсенаты щелочных металлов растворимы в воде, все остальные соли в воде не растворимь?, НО легко растворимы в кислотах.

Реакции мокрым путем

1. Сернистый водород при пропускании в холодный раствор арсената в 0,3JV кислоте дает осадок только спустя долгое время, причем образуется трехсернистый мышьяк. Если холодный раствор содержит большой избыток концентрированной соляной Кислоты, то мышьяк осаждается в виде пятисернистого мышьяка.

168

169

Если же сернистым водородом действовать на горячий раствор арсената в концентрированной соляной кислоте, то образуется смесь из трехсернистого и пятисернистого мышьяка.

Причины такого интересного и своеобразного отношения арсената к сернистому водороду довольно сложны. Произведение растворимости как трехсернистого, так и пятисернистого мышьяка чрезвычайно мало, и требуется лишь незначительная концентрация As*-'- или As* ' *" * -ионов для достижения величины произведения растворимости с сульфид-ионами даже-столь слабо ионизированной сернистоводородной кислоты. Холодный раствор мышьяковокислой соли в О.ЗЛ" соляной кислоте не содержит заметного количества As-катионов. Мышьяковая кислота приблизительно той же силы, что и фосфорная кислота, и лишь присутствие большого избытка соляной кислоты может подавить в заметной степени ионизацию первого ее водорода. Однако логично допустить, что под влиянием концентрированной соляной кислоты образуется небольшое количество As-катионов, которые реагируют с сернистым водородом, образуя весьма мало растворимый пятисернистый мышьяк:

HJAS04 + 5Н' 4НЮ + As; 2AS ' - * + 5H:S -» A»:Ss + ЮН'.

Пятисернистый мышьяк настолько не растворим, что действие кислоты вообще благоприятно: кислота способствует образованию As'"''.катионов и препятствует образованию коллоидного раствора AssSs.

Сернистый (водород поглощается холодным раствором арсената в разбавленной кислоте и большей степени, чем это можно было бы ожидать на основании растворимости сернистого водорода в воде. При этом имеет место образование монотиомышьяковой кислоты:

HsAsCu + H=S -* HsAsOsS + НЮ.

Сернистый водород оказывает также восстанавливающее действие на

арсенат. Это восстановление происходит медленно на холоду, ио более

быстро при повышении температуры или при увеличении концентрации^

Н' (стр. 60): *

HiAsOi + ЗН' + HsS -> As " ' + 4НЮ + S;

2As'" + 3H:S ^ASSSJ + 6H\

Как только в растворе появляется заметное количество As'1""'"'52''- или As'"'-ионов, тотчас происходит осаждение соответственного сульфида. Температура раствора и концентрация кислоты являются чрезвычайно важными факторами при осаждении мышьяка сернистым водородом. Из двух сульфидов ббльшей нерастворимостью отличается пятасервистый мышьяк.

Чтобы скоро осадить мышьяк сернистым водородом из раствора .мышьяковокислой соли без применения значительного количества соляной кислоты, необходимо лишь восстановить мышьяковую кислоту путем кипячении с сернистой кислотой, избыток последней удалить затем кипячением же и пропускать сернистый водород При этом тотчас происходит осаждение трехсернистого мышьяка.

Пятисернистый мышьяк подобно трехсернистому совершенно не растворим в кипящей соляной кислоте (1 : 1), легко растворим в едких и сернистых щелочах и углекислом аммонии:

As>Ss + 60Н'-> ЗНЮ + AsSt" + AsOiS'";

As.Sj + 3C0J" -»• ЗС(Ь + AsS«"' + ASOJS"';

A«Ss + 3S"-* 2AsS4"',

При по.ткис.тении этих растворов осаждается пятисернистый мышьяк:

2AsS.'" + ВН' -» ЗНгЭ + AssSs;

.W.+ AsO-iS"' + 6Н' -» ЗНЮ + AivSi.

Пятисернистый мышьяк окисляется дымящей азотной кислотой я серную и мышьяковую кислоты; того же результата достигают аммиачным раствором перекиси водорода и хлоратом калия в присутствии соляной кислоты:

A«-Ss + 40HNO3-+ 2HsAsOi + 5H«S04 + 40NO2 + 12НЮ; As.S3 -f 20H.O2 + lfiOH' -»? 28НЮ + 5SO." + 2As04'"; 3A.2S5 + 20HClOs + 24НЮ-» 20HCI + 6HJASC>4 + I5H3SO4

или

3A«Ss + 5НС10» + 9НЮ -» 5HC1 + 6HiAs04 + 15S.

2. Азотнокислое серебр

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
напольная плитка touch beige
Boccia The 3000 Watch Series 3580-02
фкиш ыьфке
рамка на номерной знак перевертыш

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)