химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

х. Мышьяковистая кислота амфотерна и образует, как мы видели, треххлористый и т.рехсернистый мышьяк. В присутствии избытка [водородных ионов независимо от их происхождения мышьяковистая кислота не обнаруживает заметной ионизации как кислота, но проявляет стремление к образованию As -катионов. Мышьяковая кислота, вероятно, также амфотерна, хотя в значительно меньшей степени. В сильиокислом растворе ионизация мышьяковой кислоты подавляется до некоторой степени и проявляется тенденция ее к образованию As' '" '-катионов, которые, однако, значительно менее устойчивы, чем As '?*-катионы; поэтому ммшьяковокислая соль в сильнокислом р,астворе ведет себя как энергичный окислитель.

Это объяснение находится в согласии с результатами, полученными при изучении восстановительных потенциалов (стр. 60). Прибавление кислоты безусловно увеличивает окислительную способность мышьяковой кислоты и только слабо уменьшает восстановительную способность иодида.

Для поддержания нейтральной реакции раствора при окислении мышьяковистокислых солей иодом нельзя пользоваться раствором» едкой щелочи, ибо последняя сама реагирует с иодом, образуя соли иодистоводородной

и ио^ноззтистой кислот. Обычно применяют бикарбонат натрия:

HCCV + H'-* HJO + COS.

Можно также пользоваться фосфорнонатриевой солью, образующей с водородными ионами мало ионизирующие НзРСи'-ионы. Возможно применять также и среднюю углекислую соль щелочного металла, если раствор насытить углекислым газом, который будет препятствовать образованию (вследствие гидролиза средней углекислой соли) достаточного количества ОН'-ионов, вступающих в реакцию с иодом.

7. Хлористое олово [реакция Беттендорфа (Bettendorff)].

При прибавлении к концентрированной соляной кислоте нескольких капель раствора, содержащего мышьяковистую кислоту, и

затем 0,5 мл насыщенного раствора хлористого олова а соляной

кислоте жидкость быстро буреет и спустя некоторое время выделяется черный осадок металлического мышьяка. Нагревание

ускоряет реакцию. Разбавленный водный раствор мышьяковистой кислоты этой реакции не дзет. В концентрированной соляной кислоте мышьяк находится в виде треххлористого соединения, и только последнее восстанавливается хлористым оловом,

а не мышьяковистая кислота:

2As''" +3Sn' • -»? 3Sn" -" + 2AS.

* Дополнение редактора. Пробе на мышьяк по Беттендорфу могут мешать соли ртути, так как последние при указанных условиях опыта также восстанавливаются до металла. Удаление ртути простым прокаливанием в данном случае нелриемлемю, потому что вместе с ртутью может улетучиваться также и мышьяковистое соединение. Но если мышьяк превратить в пиро-мышьяковую соль, то удаление ртути прокаливанием не влечет за собой улетучивания мышьяка. Поэтому Файгль1 рекомендует следующее видоизменение реакции Беттендорфа. В небольшом тигельке к капле испытуемого раствора прибавляют по одной-две капли аммиака, 10%-ной перекиси водорода и 10%-вого раствора хлорида магния и, перемешав, медленно .выпаривают, а затем сильно прокаливают. Мышьяк, даже если он находится в виде сульфида или щелочного раствора сульфосоли, полностью превращается в Mg2As2C>7, который устойчив к прокаливанию, соли же ртути улетучиваются. Остаток от прокаливания нагревают с одной-двумя каплями кислого раствора хлорида олова (2). Выделение 'буро-чарного осадка и окрашивание в такой же цвет раствора указывает на присутствие мышьяка. Этим путем возможно открыть 1 у As. * А. К.

8. Фосфорноватистокислый натрий NaHaPCb восстанавливает в сильнокислом растворе мышьяковистую кислоту до1 металлического мышьяка, выделяющегося в виде коллоида. Весьма чувствительная реакция.

9. Йодистый калий, прибавленный к горячему кислому раствору, образует трехиодистый мышьяк красного цвета:

1 Файгль, Капельный анализ, СТР. 22о.

As03'" + 6Н' + 3J' -* AsJ„ -j- ЗН»0.

В .концентрированном растворе получается красный осадок.

В количественном анализе часто восстанавливают арсенат до арсенита ?посредством умеренного иабытка йодистого калия:

AsOi'" -t- 2J' + 2Н • -* AsCV" + Н2О + Js, причем раствор окрашивается выделившимся иодом- в красный цвет. При кипячедаш иод улетучивается Н в случае концентрированного раствора появляется ОКРАСКА, обусловленная наличием' трехиодистого мышьяка. В практике в большинстве случаев трудно .сказать, когда 'ВЕСЬ иод улетучивается, и поэтому невозможно -отогнать последние следы иода без потери некоторого количества йодистого мышьяка.

10. Сернокислая медь не осаждает мышьяк из водного раствора мышьяковистой кислоты. Но если прибавить немного едкой щелочи, то образуется желтовато-зеленая мышьяковистая соль двухвалентной меди, которая растворима в избытке едкой щелочи, и раствор окрашивается в синий цвет. При кипячении этого раствора осаждается красная закись меди. Эта чувствительная реакция может служить для отличия соединений трехвалентного и пятивалентного мышьяка, хотя нужно помнить, что многие органические восстановители осаждают закись меди при аналогичных условиях.

Б. Соединения пятивалентного мышьяка<

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухучета в красногорске
биметаллические радиаторы отопления германия цена
раскладушка-тумбочка
79854-110

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)