химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

ю карбонатом или нитратом висмута происходит образование черного сульфида

висмута: у ^

ASJS.I'" + 2Bi(OH)s BisSa + AsOs'" 4- ЗНЮ.

С окисью меди или с растворимой солью меди образуется черная сернистая медь, а мышьяк окисляется в мышьяковокислую соль: 5CuO + AsSs'" + AsOs'"-* 2Cu«S + 2ASO4'" + CuS.

165

Способность мышьяка образовывать тиосоли является причиной, того, что сероводород из водных растворов трехметал-лических щелочных солей мышьяковистой кислоты не выделяет никакого осадка, а в растворах одно- и двухметаллических солей ?производит частичное осаждение:

AsOs'" "+ 3rbS-> ЗНЮ Ч- AsSs'"; 6HAsOs" + 10H2S -> I8H2O + As2S3 -Н 4AsS3"'; 3H2As03' + GHsS -> ЭН2О + As2Ss + AsSs'". Поэтому, чтобы воспрепятствовать образованию растворимых тиосолей при выделении мышьяка из растворов .в виде трек-сернистого соединения, необходимо всегда присутствие достаточного количества свободной кислоты.

Прокаливание трехсернкстого мышьяка с карбонатом и нитратом натрия ведет к образованию сульфата и арсената:

5A«Si + 16Na!CO» + 28NaNOi -> 10Na»AsO« + 15NatS04 + 16COs + Uft.

При прокаливании в токе хлора происходит улетучивание треххлористого мышьяка.

Та же реакция имеет место, если сульфид со смесью из 5 ч. хлористого аммония и J ч. нитрата аммония прокаливать в трубке в токе воздуха.

2. Тиоацетат аммония, добавленный к горячему подкисленному раствору арсенита, полностью осаждает мышьяк в виде

сульфида:

ЗСНаСОЭ' + 2А&Оз"'.+ 9Н' -> ЗСНзСООН +'AwSa + ЗН2О.

3. Тиосульфат натрия количественно осаждает мышьяк:

2As03"' + 35»0з" + GH" As2S3 + 3S04" + ЗНЮ.

4. Азотнокислое серебро выделяет из нейтральных растворов

мышьяковистокислых солей желтый осадок серебряной соли

ортомышьяковиетой кислоты (отличие от мышьяковой кислоты):

AsOa'" .+ 3Ag" -»• AgjAsOn

растворимый в азотной кислоте и аммиаке:

AgjAsOi + ЗН' ->3Aij" + НзАяОа; AgsAsOs + 6NH3-*- 3Ag(NHs)a" + AsOs'"<

Первая реакция обусловливается образованием с.табоионизирующей мышьяковистой кислоты, которая в присутствии избытка водородных ионов дает меньше AsOa'''-ионов. чем трудно растворимое AgaAsOj, находящееся в соприкосновении с водой. Причиной растворимости в аммиаке является то, что [Ag(NHi)i]'-ион в присутствии избытка NHJ дает меньше простых Ag'-катионов, чем AgsAsOj, находящееся в соприкосновении с водой.

В водных растворах одно- и двуметал.тических солей осаждение азотнокислым серебром неполное:

3KH2AsCb + 3AgNOa? 3KNO + 2HJAS0.I + AesAaOa; HJASOJ'J;3Ag- & AgsAsOi.+ 2H\

Чтобы осаждение было количественным, необходимо .прибавление какой-либо щелочи, .тунце всего «ммиакэ. Но так кок раствор арсенита уже

1м?

имеет щелочную -реакцию, то достижение нейтральной точки весьма трудно. Обычно прибавляют слишком много аммиака. В качественном анализе нет необходимости при подобных реакциях добиваться полноты осаждения, потому что по цвету осадка серебряной соли уже можно судить, имеем ли мы дело с арсенитом или с арсенатом. Если же хотят произвести количественное осаждение, поступают следующим образом. К раствору нитрата серебра прибавляют по каплям аммиак до тех нор, пока образовавшаяся вначале окись серебра не растворится; полученный раствор содержит вместо простых Ag'-ионов комплексные катионы [Ag(NHa)»]'. Приготовленный таким образом реактив прибавляют к раствору арсенита, предварительно слабо подкисленному азотной кислотой:

HaAsOa + 3[Ag(NHa)i]' + ЗН' -* 6NH4- + AesAtOs.

Прибавление азотной кислоты необходимо потому, что в противном случае раствор станет аммиачным ,и часть арсенита растворится.

Если исследуемый раствор содержит также хлорид, то его необходимо осадить избытком нитрата серебра, предварительно подкислив раствор азотной кислотой, к отфильтровать осадок. К фильтрату осторожно приливают разбавленный аммиакна границе соприкосновения обеих жидкостей появляется желтый осадок арсенита серебра. Реакция очень чувствительна.

5. Хлористый магний в присутствии аммиака и хлористого аммония не образует никакого осадка в разбавленных растворах мышьяковистокислых солей (отличие от мышьяковокислых солей).

6. Йодный раствор обесцвечивается мышьяковистой кислотой, окисляющейся при этом в мышьяковую кислоту; реакция протекает количественно только в щелочном растворе:

H2As03' + Ja + lUO-t- 2Н" + 23' + HaAsO*'.

Для количественного течения реакции слева направо раствор необходимо поддерживату. нейтральным; для реакции, которая протекала бы количественно справа налево, необходимо присутствие большого избытка водородных ионов, что находится а строгом согласии с законом действия масс. Для объяснения такого направления реакции высказывалось предположение, что свободная иодистоводородная кислота является лучшим' восстановителем, чем иод-ионы. Однако более вероятно, что кислотность растворов является важным фактором устойчивости мышьяковистых соединений. В щелочных растворах мышьяк более устойчив в высших степенях своего окисления, и поэтому арсениты являются сильными1 восстановителями в нейтральных или щелочных раствора

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как исправить вмятину на правом крыле е
skp25.003e2 siemens
sweet baby матрасы
каспий ред

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)