химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

ьяковое стекло), которая постепенно становится кристаллической (белой и непрозрачной наподобие фарфора).

Трехокись мышьяка известна в трех различных видоизменениях:

1) трехокись мышьяка правильной системы (белый мышьяк);

2) монокликическая или ромбическая трехокись мышьяка;

3) аморфная, стекловидная трехокись мышьяка.

Моноклиническая модификация трудно растворима в воде (80 ч. холодной воды растворяют 1 ч. мышьяковистого ангидрида), аморфная стекловидная— значительно легче (25 ч. холодной воды растворяют 1 ч. мышьяковистого ангидрида).

Наиболее обычная .модификация правильной Системы (белый мышьяк)

водо'й не смачивается — она плавает на ней подобно муке; это свойство

часто помогает обнаружить присутствие белого мышьяка. ,

В соляной кислоте трехокись мышьяка растворяется довольно легко, особенно при нагревании, и выделяется при охлаждении раствора в безводном состоянии в виде красивых кристаллов.

В качестве кислотного ангидрида трехокись мышьяка растворяется даже в очень разбавленных растворах едких щелочей и углекислых щелочных металлов, а также в ам.миаке с образованием легкорастворимых солен мышьяковистой кислоты, называемых арсснитами:

A«OJ + 60Н' -» 3№0 + 2AsOs""; А»:0. + 3COi" -> ЗСО2 + 2AsOV".

Трехметалличес-кие арсениты, производные ортомышьяковиетой кислоты HsAsOs, обыкновенно неустойчивы. Хорошо известной солью этого типа является только арсенит серебра Ar/sAsOs. Арсениты щелочных метал. >в являются производными метамышьякозистой кислоты HAsOa, пиромышья-ковистой кислоты HiAsaOs или полимышьяковистой кислоты; например HeAsiOe. Так, соли калия и натрия известны только в виде KAsO* и KzHiAsiOe, аммонийная соль в виде (NHa^AssOs. Можно, однако, .предполагать, что в щелочном растворе находятся AsCV''-ианы.

Свободная мышьяковистая кислота не была изолирована; как очень слабая кислота она подобно угольной кислоте распадается на воду и ангидрид.

Мышьяк легко соединяется с хлором подобно фосфору, образуя AsCh (треххлористый мышьяк), который как хлорангидрид мышьяковистой кислоты обладает теми же свойствами, что и соответствующее соединение фосфора РСЬ. Он представляет собой бесцветную кипящую при 134° жидкость, которая, как и все хлорангидриды кислот, количественно гидролизуется водой:

AsCls + ЗНЮ S3HC1 + HJASOI.

Водный раствор треххлористого мышьяка и раствор трехокиси последнего is разбавленной СОЛЯНОЙ кислоте содержат мышьяк в виде мышьяковистой кислоты. С увеличением концентрации хлористого водорода увеличивается концентрация треххлористого мышьяка, и в очень концентрированной хлористоводородной кислоте почти весь мышьяк находится m виде треххлористого соединения. При кипячении раствора мышьяковистой кислоты IB концентрированной соляной кислоте треххлористый мышьяк выделяется в газообразном состоянии. При одновременном пропускании хлористого водорода (чем достигается наивысшая концентрация хлористого водорода) легко удается выделить весь мышьяк из раствора в виде летучего треххлористого мышьяка. Поэтому при выпаривании солянокисло; о

164

раствора мышьяковистой кислоты весь мышьяк может улетучиться в виде треххлористого мышьяка. Но если мышьяк находится в виде мышьяковой кислоты, то при выпаривании его раствора мышьяк не улетучивается.

Арсениты щелочных металлов растворимы1 в воде; остальные арсениты в воде не растворимы, но растворимы в кислотах.

Реакции мокрым путем

1. Сернистый водород осаждает из кислых растворов хлопьевидный трехсерниетый мышьяк:

2H3As03 + 3H2S -> 6Н2О + As2S3; 2AsCl3 + 3H2S->6HC1 + A»2S3.

Сернистый мышьяк не растворим в кислотах; его не растворяет даже ,6Л/ соляная кислота, но при долгом кипячении с 12Л? соляной кислотой он медленно переходит в летучий AsCb и HsS. Концентрированная азотная кислота окисляет его ов мышьяковую и серную кислоты:

AsaSs -f 28HN03 SHaSO* + 28N02 + 2H3As04 + 8H2O.

Более легко сульфид растворяется в аммиачном растворе перекиси водорода:

Aa2S3 + 14ПЮ2 + 120Н' -> 20Н2О + 3SO4" + 2АзОЛ

Он также растворим в едких щелочах, углекислом аммонии и сульфидах щелочных металлов:

А«5з + 60Н'-сЗНг0 + AsOs'" '+ AsSs'"; ^2Sэ + ЗСОз"-> ЗООг. + AsOs'" + AsSs'"; As2S3 + 3S" 2AsS3"'.

Подобно тому как HJASOJ может считаться производной ангидрида «s*u.i, точно так же тиомышьяковистую кислоту (тиокислоту) HiAsSs можно рассматривать как производную тиоангидрида AsaSj. Тиомышьяко-вистая кислота не способна к свободному существованию, но известны ее соли, при подкислетиии последних освобождающаяся кислота тотчас теряет сероводород, образуя нерастворимый тиоаигидрид: 2AsS3"' + 6Н1 -* 3№S + AuSi.

При действии кислоты на смесь тиоарсенита и арсенита осаждается

ТрехСерНИСТЫЙ МЫШЬЯК: ^.а^лас^п

AsOs'" + AJSJ'" + 6Н' ?* ЗН.О + As.-Si.

Осаждение бывает количественным только в разбавленных растворах-из концентрированных растворов происходит улетучивание H2S, и поэтому для осаждения всего мышьяка необходимо дополнительное пропускание через раствор H2S.

При кипячении раствора, арсенита и тиоарсенита с гидроокись

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы в горшках теплый стан
Рекомендуем компанию Ренесанс - купить лестницу в дом на второй этаж - цена ниже, качество выше!
кресло ch 848
хранилища для вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)