химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

алента, и т. д. Такой способ выражения концентрации растворов наиболее употребителен в аналитической химии.

Закон действия масс с учетом коэфициентов активности

Качественный анализ имеет дело преимущественно с разбавленными растворами, часто являющимися пересыщенными тем или иным веществом с весьма малой растворимостью. В подобных случаях возможно применять закон действия масс с достаточной точностью, принимая действующую массу реагирующего вещества рашной общей его концентрации. Если же с такой предпосылкой подходить к более концентрированным растворам сильных электролитов (т. е. таких, которые ионизируют на 50% и более), то будет допущена заметная ошибка; в этом: случае между действующей массой а (или активностью) реагирующего вещества и его общей концентрацией с (выражаемой в молях на литр) устанавливается следующее соотношение:

a = cf,

где величина / является коэфициентом активности. Поэтому равновесие реакции:

А + В т± С + D

выражается следующим уравнением:

в котором буквы, заключенные в скобках, обозначают концентрации веществ А, В, С и D в молях на литр, а /д , /в и т. д. — соответствующие 'коэфициенты активности.

Эти коэфициенты активности не являются постоянными величинами. В случае бесконечно разбавленных растворов величина f приближается к единице и тогда активность а становится равной концентрации с. С увеличением концентрации иона веНапомним, что граммэквивалевтом является такое количество вещестаа', опоГ°?0е в давнои Реа,ВДии может отдавать йот приникать 1 г (точнее 1,U08 г) водорода, или 8 г кислорода, или эквивалентные им количества

других элементов и их групп. Так, моль хлористоводородной кислоты

является и граммэквивалвнто'М ее; для сершй же кислоты одним грачмэквивалентам будет 0,5 моля ее. • <»л _

22 личина / уменьшается, проходя иногда через минимум. Ко^фи-циент активности иона какого-либо электролита зависит от валентности и свойств данного иона, а также от концентрации и природы других присутствующих в растворе ионов.

Наши знания коэфициентов активности при различных условиях весьма скудны. Некоторое представление об их изменении в водных растворах при различных концентрациях дает табл. 1.

Таблица I

Средние коэфициенты активности некоторых ионов1

Молярная 0,005 0,01 0,02 0,05 0,10 0,20 0,50 1,00 3,(0

концентрация

По теории для 0.756.:

ВА' 0,925 0,900 0,866 0,809

0,693 0,618 0,559 0,478

HCI 0,829 0,904 0,874 0,830 0,7?5 0,766 0,757 0,810 1,320

NaCl 0,928 0,904 0,876 0,829 0,789 0,742 0,683 0,659 0,709

КО 0,926 0,899 0,866 0,812 0.763 0,713 0,649 0,601 0,571

КОН 0,927 0,901 0,868 0,810 0,759 0,710 0,671 0,679 0,903

KN03 .... 0,829 0,899 0,863 0,794 0,724 0,653 0,543 0.449 —

AgN03 .... 0,925 0,896 0,f58 0,787 0,717 0,6?3 0,501 0,390 —

KJ03, NaJ03 . 0,924 0,895 0,856 0,784 0,714 — — — —

По теории для 0,165

Б" А" 0,562 0,460 0,359 0,238

0,101 0.C66 0,045 —

MgS04 .... 0,572 0,471 0,378 0,262 0,195 0,142 0,091 0,067 —

CuS04 .... 0.560 0,444 0,343 0,230 0,164 0,098 0,0C6 0,044 —

По теории для 0,274 0,229

В"А'гилк В'»А" 0,776 0,710 0,634 0,523 0,439 0,362

ВаС1, 0,781 0,725 0,659 0,556 0,496 0,440 0,396 0.399 —

Pb (NOa)„ . . . 0,763 0,687 0,596 0,464 0,373 0,275 0,168 0,112 —

K2S04 .... 0,781 0,715 0,642 0.529 0,441 0,361 0,262 0,210

Влияние присутствия посторонних ионов на коэфициенты активности сильных электролитов может быть иллюстрировано следующими примерами. В концентрированном растворе хлорида щелочного металла хлористый водород обнаруживает большую концентрацию активного водорода, чем тот же хлористый водород в чистой воде. Уксусная кислота является* более сильной кислотой в присутствии большого количества хлористого натрия. Этот факт интересен потому, что прибавление ацетата натрия к раствору, содержащему водородные ионы, приводит к уменьшению концентрации последних вследствие образования недиссоциированных молекул уксусной кислоты.

Табл. 2 мы считаем полезной при изучении ионизации электролитов.. Она дает приблизительное процентное содержание активных ионов в 0,1 N растворах при 25°. В случае сильных электролитов приводимые в таблице величины выражают общую концентрацию ионов, умноженную на коэфициент актив1 Таблица составлена на основании данных Sherrill, проф. Массачусет-ского технологического института.

23

иости. В случае слабых электролитов нет необходимости поль-зоваться фактором активности. При многоосновных кислотах число, стоящее против формулы кислоты1, показывает процент молекул, подвергающихся первичной ионизации с отдачей одного водородного иона (стр. 20); число, стоящее против иона, несущего один заряд, показывает степень вторичной ионизации водородного иона, и, наконец, число, стоящее против иона с двумя зарядами, показывает степень диссоциации в третьей стадии с отдачей третьего водородного иона ИЗ первоначально нейтральной молекулы кислоты.

Таблица 2

% ионизации

Кажущиеся величины ионизации обычных электролитов в 0,1N растворе

84 73

65 40

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Продажа таунхаусов в поселке Лесной простор премиум
сухие бассейны в краснодаре
инженерные курсы
источник напряжения ac-dc 24в 480вт кожух

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)