![]() |
|
|
Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализалента, и т. д. Такой способ выражения концентрации растворов наиболее употребителен в аналитической химии. Закон действия масс с учетом коэфициентов активности Качественный анализ имеет дело преимущественно с разбавленными растворами, часто являющимися пересыщенными тем или иным веществом с весьма малой растворимостью. В подобных случаях возможно применять закон действия масс с достаточной точностью, принимая действующую массу реагирующего вещества рашной общей его концентрации. Если же с такой предпосылкой подходить к более концентрированным растворам сильных электролитов (т. е. таких, которые ионизируют на 50% и более), то будет допущена заметная ошибка; в этом: случае между действующей массой а (или активностью) реагирующего вещества и его общей концентрацией с (выражаемой в молях на литр) устанавливается следующее соотношение: a = cf, где величина / является коэфициентом активности. Поэтому равновесие реакции: А + В т± С + D выражается следующим уравнением: в котором буквы, заключенные в скобках, обозначают концентрации веществ А, В, С и D в молях на литр, а /д , /в и т. д. — соответствующие 'коэфициенты активности. Эти коэфициенты активности не являются постоянными величинами. В случае бесконечно разбавленных растворов величина f приближается к единице и тогда активность а становится равной концентрации с. С увеличением концентрации иона веНапомним, что граммэквивалевтом является такое количество вещестаа', опоГ°?0е в давнои Реа,ВДии может отдавать йот приникать 1 г (точнее 1,U08 г) водорода, или 8 г кислорода, или эквивалентные им количества других элементов и их групп. Так, моль хлористоводородной кислоты является и граммэквивалвнто'М ее; для сершй же кислоты одним грачмэквивалентам будет 0,5 моля ее. • <»л _ 22 личина / уменьшается, проходя иногда через минимум. Ко^фи-циент активности иона какого-либо электролита зависит от валентности и свойств данного иона, а также от концентрации и природы других присутствующих в растворе ионов. Наши знания коэфициентов активности при различных условиях весьма скудны. Некоторое представление об их изменении в водных растворах при различных концентрациях дает табл. 1. Таблица I Средние коэфициенты активности некоторых ионов1 Молярная 0,005 0,01 0,02 0,05 0,10 0,20 0,50 1,00 3,(0 концентрация По теории для 0.756.: ВА' 0,925 0,900 0,866 0,809 0,693 0,618 0,559 0,478 HCI 0,829 0,904 0,874 0,830 0,7?5 0,766 0,757 0,810 1,320 NaCl 0,928 0,904 0,876 0,829 0,789 0,742 0,683 0,659 0,709 КО 0,926 0,899 0,866 0,812 0.763 0,713 0,649 0,601 0,571 КОН 0,927 0,901 0,868 0,810 0,759 0,710 0,671 0,679 0,903 KN03 .... 0,829 0,899 0,863 0,794 0,724 0,653 0,543 0.449 — AgN03 .... 0,925 0,896 0,f58 0,787 0,717 0,6?3 0,501 0,390 — KJ03, NaJ03 . 0,924 0,895 0,856 0,784 0,714 — — — — По теории для 0,165 Б" А" 0,562 0,460 0,359 0,238 0,101 0.C66 0,045 — MgS04 .... 0,572 0,471 0,378 0,262 0,195 0,142 0,091 0,067 — CuS04 .... 0.560 0,444 0,343 0,230 0,164 0,098 0,0C6 0,044 — По теории для 0,274 0,229 В"А'гилк В'»А" 0,776 0,710 0,634 0,523 0,439 0,362 — ВаС1, 0,781 0,725 0,659 0,556 0,496 0,440 0,396 0.399 — Pb (NOa)„ . . . 0,763 0,687 0,596 0,464 0,373 0,275 0,168 0,112 — K2S04 .... 0,781 0,715 0,642 0.529 0,441 0,361 0,262 0,210 Влияние присутствия посторонних ионов на коэфициенты активности сильных электролитов может быть иллюстрировано следующими примерами. В концентрированном растворе хлорида щелочного металла хлористый водород обнаруживает большую концентрацию активного водорода, чем тот же хлористый водород в чистой воде. Уксусная кислота является* более сильной кислотой в присутствии большого количества хлористого натрия. Этот факт интересен потому, что прибавление ацетата натрия к раствору, содержащему водородные ионы, приводит к уменьшению концентрации последних вследствие образования недиссоциированных молекул уксусной кислоты. Табл. 2 мы считаем полезной при изучении ионизации электролитов.. Она дает приблизительное процентное содержание активных ионов в 0,1 N растворах при 25°. В случае сильных электролитов приводимые в таблице величины выражают общую концентрацию ионов, умноженную на коэфициент актив1 Таблица составлена на основании данных Sherrill, проф. Массачусет-ского технологического института. 23 иости. В случае слабых электролитов нет необходимости поль-зоваться фактором активности. При многоосновных кислотах число, стоящее против формулы кислоты1, показывает процент молекул, подвергающихся первичной ионизации с отдачей одного водородного иона (стр. 20); число, стоящее против иона, несущего один заряд, показывает степень вторичной ионизации водородного иона, и, наконец, число, стоящее против иона с двумя зарядами, показывает степень диссоциации в третьей стадии с отдачей третьего водородного иона ИЗ первоначально нейтральной молекулы кислоты. Таблица 2 % ионизации Кажущиеся величины ионизации обычных электролитов в 0,1N растворе 84 73 65 40 |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|