имый ъ горячей разбавленной

азотной кислоте и в кипящей концентрированной соляной кислоте: _ . _

Bi2S3 + 8Н- + 21\ГОз'-> 2ВГ • • + 2NO + 4НЮ + 3S.

2. Едкие щелочи осаждают на холоду белую гидроокись висмута:

Bi"-" + ЗОН' -* BI(OH)s,

которая при кипячении становится желтоватой, превращаясь в гидрат окиси висмута л a (BiO — висмутил):

Bi(OH)3-» Н2О + Bi

Оба гидрата едва растворимы в разбавленных едких щелочах, но заметно растворимы в концентрированных едких щелочах, вероятно, вследствие образования ВЮг'-иовов. При охлаждении или при разбавлении гидрат снова выпадает.

Как гидроокись висмута, так и гидроокись висмутила, суспендированные в щелочном растворе, окисляются хлором, бромом, гипохлоритом или перекисью водорода, причем белый или желтоватый осадок гидроокисей становится буроватым .вследствие образования висмутовой кислоты: ВЮ(ОН) + 20Н' + СЬ -*НЮ + 2С1' + НВЮз.

3. Аммиак осаждает белую основную соль (но не гидроокись),

состав которой варьирует с концентрацией и температурой.

4. Углекислые щелочи осаждают в зависимости от темпера144 туры и концентрации различные основные соли, одна из которых образуется по уравнению:

2ВГ 1 ? + 3CCV + НгО -+ 2BI(OH)(CQb) + С02.

5. Фосфаты щелочных металлов осаждают из слабого минералынокислого раствора белый порошкообразный фосфат, не

растворимый в разбавленной азотной кислоте, трудно растворимый в соляной кислоте:

Bi-1 + 2НРО4" -> BiP04 + Н2РО1'.

6. Иодноватокислый калий осаждает белую порошкообразную основную соль, трудно растворимую в минеральных 'кислотах, не растворимую в уксусной кислоте.

7. Цианистый калий осаждает белую гидроокись (но не цианид). Сначала образуется, вероятно, цианистый висмут, который затем гидролитически расщепляется:

Bi"- +3CN' -*Bi(CN)3;

Bi(CN)3 + ЗНОН -> 3HCN + Bi(OH)3.

8. Двухромовокислый калий осаждает желтый порошкообразный бихромат висмутила:

2ВГ • ? + СгЮт" + 2Н20 -> 4Н- + (ВЮ)2СГ207,

растворимый в минеральных кислотах и не растворимый в едких щелочах (отличие от свинца). Чтобы подавить растворяющее действие образовавшихся водородных иоиов, 'прибавляют избыток бихромата.

9. Станниты щелочных металлов (щелочной раствор хлористого олова) выделяют черный осадок металлического висмута1.

Эту очень чувствительную реакцию производят следующим образом. К нескольким каплям хлористого1 олова 'Прибавляют раствор едкой щелочи, пока .появившийся вначале белый осадок не

растворится. Полученный раствор станнита натрия NaHSnOs приливают к холодному раствору висмутовой соли, причем тотчас

поя_вляегся черный осадок. При этом имеют место следующие

реакции:

Sn" + 20Н' ->Sn(QH)2;

Sn(OH)2 + ОН' ->НгО + HSnOa';

2Bi - ' • -f- ЗНБпОг' + 90H' -> 6НгО + 3Sn03" + 2Bi.

.Выполняя эту реакцию, необходимо избегать слишком концентрированного раствора едкой щелочи и нагревания, в противном случае сам станнит может дать черный осадок металлического олова (стр. 190):

2HSnCV -»• SnO.i" -4- НЮ + Sn.

Осадок часто содер-145

Если применить слишком мало едкого кали, то на холоду после долгого стояния выпадает черная закись олова, а ,при кипячении она иногда выпадает быстро:

HSnOi'-* ОН' + SnO.

"Vanino u. Treubert, В. 31, 1113 (18 асит BiO.

10 ЗАК. 9S2. ТРЕДВСЛЛ-ГОЛЛ, т. I.

10. Йодистый калий осаждает черный йодистый висмут;

Bi " + 3J'-> BIJSJ растворимый в избытке осадителя. Раствоо окрашен в желтый или оранжевый цвет:

BIJS + J' -+ [ВВД\ При разбавлении раствора не слишком большим количеством воды осаждается черный иодид, переходящий от 'Прибавления большого количества воды :в иодокись висмута (основной иодид висмута) оранжевого цвета:

Bib + НЮ -» 2HJ + BiOJ.

11. Металлический цинк осаждает металлический висмут;

2ВГ" +3Zn->3Zn" +2В1

12. Серная кислота, прибавленная к кислому раствору висмутовой соли, не дает никакого осадка. Если раствор вьшарить

до выделения паров серной кислоты, то получающийся кислый

сульфат висмута растворяется в воде, давая в большинстве случаев прозрачный раствор. Но спустя долгое время или скоро,

в случае присутствия большого количества висмута, выделяется

белый осадок пиросульфата висмутила (БЮ^гС^-ЗНаО, который иногда ошибочно принимают во время хода анализа за

сульфат свинца.

13. Тиоацетат аммония частично осаждает сернистый висмут на холоду

н полностью — при кипячении:

3CHiCOS' + 2Bi" * + ЗНЮ-* ЗСНзСООН + Bi2Ss + ЗН'. Тиосульфат натрия, прибавленный к раствору соли висмута, не содержащему слишком M'tforo кислоты, дает сначала желтое окрашивание; затеи вы падает черный осадок сульфида:

ЗНЮ + 2ВГ '" +3S-Oa" * BiS3 + 6Н" + 3SO*".

14. Вода гидролизует все растворимые соли висмута, осаждая

нерастворимые основные соли. Это особенно относится к хлориду:

Bi" ' -f СГ -рНЮ -+ BIOCI + 2Н\

Осалок легко растворяется в разбавленной минеральной кислоте, но в противоположность хлористому антимонилу SbOCl он не растворяется в винной кислоте. Осаждение хлористого висмутила является характерной реакцией висмута, и оно имеет место, по крайней