лько минут прибавляют 1—2 'капли 1%-кой НгО». В присутствии ванадия появляется красноватая окраска.

1 Meyer u. Pawleta, Z. anal. Chem 69, 15 (1926).

s Избыток НгОа вызывает частичное обесцвечивание. Ред.

650

9. Хлористый барий (во не хлористый стронций или калв?

ций), а также нитрат серебра выделяют желтые осадки, которое

становятся белыми при стоянии или при нагревании.

10. Нитрат одновалентной ртути осаждает из нейтральных растворов белый ванадат ртути<(]); осадок растворим в азотной кислоте.

11. Ферроцианид калия, прибавленный к кислому раствору пятивалентного ванадия, дает зеленый, хлопьевидный осадок ферроцианида юанадия. Осадок не растворим в 12%-ной H2SO4.

12. Соли уранила, прибавленные к аммиачному или слабокислому раствору, содержащему ацетат аммония, дают осадок ванадата уравиламмония (U02)NH4V04 • Н2О.

Посредством этой реакции ионы ванадата могут быть от^ делены от щелочных и щелочноземельных металлов и от ионов марганца, цинка и меди. Осадок значительно более растворим, чем фосфат ураниламмония (UO2)NH4P04.

13. Окислители превращают диванадиловые соединения в ванадиевую кислоту. Окисление может быть произведено:

а) бромом в солянокислом растворе:

[V202] • ?" ? + Вп + бЬШ -» 2V04'" -f 2Br' + 12Н',

б) разбавленным лерманганатом калия <в горячем, очень разбавленном сернокислом растворе:

5[V202]' ' • ' + 2Мп04 + 22Н*0 _» 10VCV" + 2Mn' " -f 44Н',

в) перекисью натрия в щелочном растворе:

[VjOs]-"' -r-NasOs-foOH-i. 2V04'" + 2Na' + 4На0.

Посредством этой реакции могут быть отделены хром, алюминий, ванадий, уран и цинк от железа, никеля, кобальта и марганца; хром остается в .растворе в виде хромата иатрия NazCrO*, алюминий — в виде алюмината натрия NaAlOa, ванадий —,в виде .ванадата иатрия NasV04, уран—в .виде надурановокислого натрия и цинк & виде цинката натрия NaaZnOa, железо же осаждается в виде Fe(OH)s, никель—ib виде Ni(OH)2, 'кобальт — в виде Со(ОН)а, марганец в виде водной MnOs.

14. Хлорное железо и диметилглиоксим. Реакция:

ViOt • '- + 2Fe' '' + 4H2C^±2HVOs + 2Fe- ' + ЗН'

протекает в щелочном растворе слева направо, а в кислом растворе — справа налево согласно закону действия масс. Диметилглмоксимовая реакция является чувствительной реакцией на двухвалентное железо. Так как ванадиевая кислота и ванадаты легко восстанавливаются в соль ва.надила при нагревании с концентрированной соляной кислотой, то реакцию на Fe'' посредством диметилглиокеима можно использовать для открытия вашдия.

Выполнение. К капле исследуемого щелочного раствора в маленьком тигле прибавляют 2 капли концентрированной НС1 и выпаривают почти досуха. Остаток после выпаривания переносят на кусок фильтровальной бумаги, прибавляют каплю 1%-ного раствора FeOs и 3 капли 1%-ного спиртового раствора диметилглиокеима. Прн наличии 1 T ванадия, появляется вишнево-красное или бурое окрашивание. Слепой опыт двлжен быть произведен с реактивами; другие восстановители должны отсутство631

вать. Нагревание с концентрированной соляной кислотой обыкновенно приводит к окончательному удалению восстановителей.

15. Оксии (8-гидроксихияолин; см. стр. 215) реагирует с ваиа-датамн в присутствии уксусной кислоты с выделением желтого осадка (C»HeNOH)2 • HSVJOII, который при нагревший переходит в (OH«NOH)4VJOI густого темиооинего цвета. Подобные же реакции дают молибден; вольфрам и титан. Если пользоваться раствором, приготовленным путем сплавления ил» кипячения с NasCOi, то молибденовая я вольфрамовая кислоты могут быть отделены подкислением раствора уксусной кислотой с добавлением раствора ацетата бария. Трехвалентное железо также дает бурый осадок с реактивом и поэтому мешает реакции. Его можно удалить, прибавив немного концентрированного раствора едкого натра, после чего отфильтровывают выделившийся осадок гидроокиси железа я подвергают фильтрат испытанию на ванадий.

Выполнение. К нескольким каплям раствора в ^маленькой пробирке, подкисленным несколькими каплями уксусной кислоты, прибавляют 1— 2 капли 2,5%-ного раствора окоина в 6%-ной уксусной кислоте. Раствор взбалтывают с небольшим количеством хлороформа. Даже 0,1 Y ванадия окрашивает хлороформ в красный или буровато-фиолетоюый цвет.

Орговшадаты и метаванадаты можно отличить следующими реакциями.

16. Соли меди дают с метаванадатами синевато-зеленый порошкообразный осадок, а с ортованадатами — осадок яблочно-зеленого цвета.

17. Свинцовые соли образуют белый осадок с ортованадатами, а серебряные соли — оранжево-красный осадок.

Реакции сухим путем

Перл буры, слабо насыщенный соединением ванадия, остается бесцветным в окислительном пламени; при сильном насыщении он окрашивается в желтый цвет, а в восстановительном пламени — в зеленый.

ЗЕМЕЛЬНЫЕ КИСЛОТЫ

ВОЛЬФРАМ, ТАНТАЛ, НИОБИЙ

Эти три металла выделены в отдельную группу, потому что они при действии кислот, обычно употребляемых в качестве растворителей, не образуют растворимых в воде солей и поэтому не попадают вместе с другими металлами в раствор при систематическом ходе качественного ан