ет нейтральный или слабокислый раствор сернокислого титана в оранжево-красный цвет,

в присутствии же малого количества титана — ,в светложелтый

цвет. Эта реакция окрашивания, основанная на образовании

кислоты H2[Ti'Oi>(SO'4)2] 2, очень чувствительна, и ею очень удобно

пользоваться для открытия следов титана в минералах. Эта

реакция, выполняемая на капельной пластинке, дает возможность

открыть в 1 капле 2 у титана. Хроматы, ванадаты, молибдаты и

соли церия (4) должны отсутствовать, так как они также окрашиваются Н202.

Бели к раствору сернокислого титана прибавить большой избыток перекиси водорода и затем прилить едкое кали, то образуется осадок, растворяющийся в большом избытке едкого кали, причем раствор окрашивается в желтоватый цвет. Полученный таким путем раствор остается долгое еремя прозрачным, но мало-помалу выделяется яркожелтый осадок.

Бели сплавить в никелевом тигле какое-либо нерастворимое титановое соединение с перекисью натрия Na202, то при обработке плаза водой титан .переходит в раствор. При сильном подкислений полученного раствора серной кислотой появляется оранжево-красная окраска надтитановой кислоты. При одновременном присутствии в исследуемом веществе железа последнее остается при обработке водою в остатке.

Бели к нейтральному раствору соли титана прибавить перекиои натрия, а затем кипятить, то происходит количественное осаждение титана в виде TiOs. Надтитановая кислота подобно перекиси водорода неустойчива в щелочном горячем растворе.

1 N. A. T'ananaeff, G. Pantschenko, Z. anorg. Chem. 150." 163 (1926).

* R. Schwarz u. W. S e x a n e г, B. 60, 500 (1927): R. Schwarz, Z. anorg. Chem. 210, 303 (193S).

594

По схеме анализа Нойеса и Брэя титан и цирконий, если только они не были предварительно осаждены путем гидролиза, осаждаются вместе с группой железа по ацетатному методу при рН=5,5. Осадок растворяют в 6N соляной кислоте и удаляют из раствора галлий вместе с железом путем взбалтывания с эфиром. Затем выпаривают раствор почти досуха с азотной кислотой, растворяют остаток после выпаривания в 10 мл воды, подщелачивают едким натром и обрабатывают перекисью натрия. После кипячения из охлажденного раствора выпадают полностью Ti, Zr, In и редкие земли. Осадок обрабатывают HCI я HF, о.брзующими растворимую HsTiFe и нерастворимые фториды редких земель. Отфильтровывают, фильтрат выпаривают с серной кислотой и в полученном растворе сульфатов открывают Ti и Zr, как описано в нижеследующей реакции 7.

7. Пиросульфат-таннин. Сульфат титана, полученный при

сплавлении окиси титана с оиросульфатом калия, растворяется

в горячем 1%нном растворе таннина в 1,8 N серной кислоте.

В этом отношении титан, как и цирконий, отличаются от тантала

и ниобия.

По Шеллеру (Schoeller)2 это отношение титана и циркония к сернокислому раствору таннина служит лучшим способом отделения их от тантала и ниобия. Окиси титана и циркония обладают достаточно выраженным основным характером, чтобы образовать вполне определенные сульфаты, чего нельзя сказать о ТавОз и Nb»05. В отсутствие таннина отделение менее удовлетворительно, потому что 01Ш0'вные окиси стремятся к образованию соединений с Tas-Os и ЫЬгОз и, таким образом, некоторое количество тантала и ниобия растворяется, а некоторое количество титана и циркония осаждается. Таннин образует адсорбционное соединение с ТаЮб и NbzOs, желтый цвет которого подобен цвету серы (стр. 638).

Для указанного отделения сплавляют в кварцевом тигле 0,1—0,2 г окисей с 2—3 г пироеульфата калия. Дают плаву затвердеть тонким слоем по стенкам тигля. По охлаждении обрабатывают плав горячим 1%-ным раствором таннина в 5%-ной серной кислоте. Кипятят около 5 мин. Фильтруют и обрабатывают фильтрат НгОг и Na2HP0« (см. реакция 5).

8. Цинк или олово (а также и Cd) дают в кислых (предпочтительно солянокислых) растворах титановых солей фиолетовую окраску, обусловленную образованием трехвалентного

титана:

2TiCU + Zn ZnCb + 2TiCb.

Соединения четырехвалентного титана не восстанавливаются сероводородом или сернистой кислотой, но частично восстанавливаются гидросульфитом (солью гидросернистой кислоты H2S2O1).

9. фторид титана при выпаривании с серной кислотой с последующим прокаливанием количественно превращается в двуокись (отличие от кремневой кислоты):

T1F4 + 2H2SO4 -+ 4HF + ТЮ2 + 2S03.

2 Analyst. 54, 453 (1929); Schoeller a. Deering, ibid. 52, 633 (1927).

595

38*

10. Эфир не растворяет хлорид титана. Поэтому при взбалтывании 6N солянокислого раствора с эфиром возможно отделение хлорного железа от хлорного титана.

11. Купферрон (стр. 158) осаждает из кислого раствора жел»

тую титановую соль нитрозофеяилгидроксиламина:

Т1'''' + 4Сб№ЫО • NOU Ti(CeH5NO.NO)4.

В присутствии винной кислоты железо может быть удалено аммиаком и сернистым аммонием, а титан осаждена подкисленном фильтрате купферроном.

12. Гидросериистая пяслота H-SjOj, которая может быть получена при

действии цинка на сернистую кислоту, или ее натриевая соль NasS-Oi

дают фиолетову