мия спиртом.

6. Йодистый калий постанавливает четырехокись осмия в кислых растворах. Если смешать 2 мл 1%-ного раствора йодистого калия я 20 капель концентрированной серной кислоты с каплей раствора осмиевой соли, то получается зеленый раствор HiOsJt; это окрашенное соединение может

быть извлечено эфиром.

7. Хлористое олово дает бурый осадок, растворяющийся в соляной кислоте с образованием окрашеииого в бурый цвет раствора;

8. Сернистая кислота восстанавливает четырехокись ОСМЙЯ, причем раствор постепенно окрашивается а желтый, красновато-бурый, зеленый и, наконец, в индигово-симий дает.

9. Цинк и другие металлы « кислом растворе осаждают металлический

осмий.

* Добавление редактора. 10. Тиомочевина. При нагрева'нин раствора, содержащего четырехокись осмия, в течение нескольких минут с избытком гиомочевины и с несколькими каплями соляной кислоты жидкость окрашивается в красный цвет (реакция Чугаева)1.

11. Открытие оеммя путем активирования раствора хлората. Хлораты щелочных .металлов обладают весьма малой окисляющей способностью в ?нейтральном или слабокислом растворе, но в присутствии даже следов четырехокиси осмия (а также гидроокиси рутения) растворы хлоратов активируются, приобретая способность легко восстанавливаться до хлорида в присутствии какого-либо восстановителя. Так, например, хлорат выделяет иод из иодида калия в присутствии следов четырехокиси осмия. Нужно, однако, считаться с тем, что сама четырехокись осмия действует окисляющим образом на раствор иодида, но это только при больших количествах ее. Поэтому при реакции на осмий следует настолько разбавить растзор его, чтобы реакция между ним и иодадом не происходила.

Эту чрезвычайно чувствительную реакцию целесообразно производить по Файглю в шде кацельной реакции Е.

На часовом стекле (или IB фарфоровой чашечке) к кашле раствора хлората и иодида (в 10 мл по 1 г каждой соли)) прибавляют каплю серной кислоты О :1000) и по 1 капле нейтрального испытуемого и крахмального растворов. В присутствии осмия появляется синее окрашивание. Чувствительность 1:10000000.* А- К.

Реакции сухим путем

Все осмиевые соединения восстанавливаются до металла при нагревании в атмосфере водорода.

Рутений Ru. Ат. В. 101,7. Ат. н. 44

Плотность 12,26 (кристалл.); 1!,0 (сплавл.). Т. пл. 2450°. Т. кип. 2700° Свойства. Рутений может быть получен в виде темносерого или черного порошка и в виде блестящих пористых палочек; он хрупок, может быть растерт в порошок и плавится в пламени гремучего газа.

575

"Trsc'hugalew, С г. 167, № (Wllfc « Ф а йгл!,> Капельный аиаляз, стр. 283.

При 'Плавлении часть рутения окисляется в четырехокись рутения, летучее вещество с резким запахом, подобным запаху OsOi. Расплавленный металл разбрызгивается при охлаждении.

Практически рутений не растворяется ни в одной из кислот, даже в царской водке. При сплавлении с КОН и KNOj (или К СЮ») он окисляется в рутенат калия KifRuO*].

При прокаливании с KCI в атмосфере хлора он образует растворимый KafRuCle], Получающийся зеленовато-черный плав растворяется в иоде, образуя о,ракжево-желтый раствор, окрашивающий кожу в черный цвет. Постепенно при стоянии или тотчас при кипячении образуется черный' объемистый коллоидный осадок (чувствительная реакция). На рутений не действует сплавление с персульфатом калия.

Рутений образует следующие окислы: RuO, RuiOa, RuOs, [RuOs], [RuiO?], RuO*.

Важнейшим из этих окислов является RuO*. Он получается:

а) путем обжига самого металла или его окислов при температуре

выше 1000° (осмий образует летучую четырехокись при 400°);

б) путей оплавления металла с КОН и KNOi в серебряном тигле с последующим растворением плава >в воде, 'насыщением холодного раствора

хлором и перетонкой раствора из маленькой реторты:

KJRUOI + Cl.-> 2КС1 + RuO.;

?в) путем обработки раствора .рутената калия КОН и СЬ с последующей перегонкой;

г) путем перегонки рутената калия с KClOs и НС1.

При перегонке разбавленного раствора после прибавления азотной кислоты RuO* не выделяется (отличие от осмия). Но при выпаривании раствора с хлорной кислотой до появления паров последней RuO* улетучивается.

Четырехокись рутения образует золотистожелтые блестящие ромбические иглы, которые летучи « обладают характерным запахом; она кипит при 100' и отличается малой растворимостью в воде. При добавлении спирта и соляной кислоты она превращается в треххлориетый рутений RuCle (или Ru=Cle). Бели раствор этой соли подщелочить аммиаком, прибавить тиосульфат натрия и нагреть, то появляется интенсивная красновато-фиолетовая окраска (весьма чувствительная и характерная реакция).

При действии на раствор рутената калия азотной кислоты осаждается черная гидроокись рутения Ru(OH)s; она растворяется в соляной кислоте с образованием раствора, окрашенного в желтый или бурый цвет.

Реакции мокрым путем

Следует пользоваться раствором хлорида рутения RuCIs.

1. Сернистый водород сначала не выделяет осадка , но спустя некоторое время раствор приобретает лаауревосинюю окраску и оса