воды и 2 мл молярного раствора NaHCCb. Нагревают в водяной бане 5 мин. и, если раствор не показывает щелочной реакции по лакмусу, прибавляют еще NaHCOs. Охладив несколько, прибавляют 1 мл бромной воды и еще немного гидрокарбоната, затем нагревают 10 мин. Образующийся NaBrO осаждает иридий .в виде черной hCk. Фильтруют, подкисляют НС1, выпаривают досуха и убеждаются в присутствия платины, повторив реакцию с NH4CI.

2. Бромистый калий дает с платинохлористоводородной кислотой сначала желтый осадок КгРЮб. При кипячении с концентрированным раствором бромистого калия хлор замещается бромом. При охлаждении выделяется foPtBre в виде яркокрас-ного осадка. Осадок образуется также при растворении свеже-осажденного гидрата двуокиси платины в разбавленной бромистоводородной кислоте с последующим добавлением бромистого калия.

3. Сернистый водород осаждает бурую двусернистую платину весьма медленно на холоду и быстро при нагревании:

HsfPtCle] + 2H2S-* 6НС1 + PtS2.

Сернистая .платина не растворима в минеральных кислотах, но легко растворима в царской водке. Она трудно растворима в растворах моносульфидов щелочных металлов, но более легко растворима в лолисулыфидах щелочных металлов с образованием тиосоли. Последняя разлагается кислотами с выделением осадка сульфида платины.

4. Йодистые щелочные металлы. Иод-ион вытесняет хлор из

аниона платинохлористоводородной кислоты с образованием темного красно-бурого иона [PtJe]". Для полного вытеснения

хлор-иоиа по уравнению:

[PtCle]" + 6J'-> [PtJ6]" + 6С1'

необходим избыток иод-иона. Эта реакция, требующая для ее завершения некоторого времени, весьма чувствительна. При концентрации в 10~4 моля в литре появляется еще желтое окрашивание при нагревании в течение нескольких минут. Реакция наиболее чувствительна ,в слабом минеральнокислом растворе. Сероводород, 'Сульфиты и тиосульфаты как восстановители мешают реакции, также мешает реакции хлорная ртуть вследствие образования с иод-ионом комплексного соединения.

5. Цианистый калий. Циан-ион вытесняет при долгом кипячении хлор-ион из хлорплатината, причем происходит обесцвечивание раствора. Поэтому циан-ион препятствует вышеприведенным реакциям.

6. Азотистокислые щелочи. Нитрит-ион ведет себя подобно циан-иону. Он вытесняет при продолжительном нагревании хлор-ион из хлорошгатината. Поэтому вышеприведенные реакции не выполнимы в присутствии КОг'-иона.

7. Восстановители легко восстанавливают соли четырехвалентной платины до металла. В зависимости от выбранного восстановителя и условий опыта получают либо порошкообразную платину в легко отфильтровываемой форме, либо в виде коллоидной суспензии с окраской от бурого до черного цвета. Осторожное восстановление на холод}' благоприятствует образованию коллоидного осадка платины. Удается также восстановление доводить лишь до двухвалентной платины.

а) Цинк, кадмий, алюминий и т. п. особенно легко восстанавливают соли четырехвалентной платины в слабокислом растворе

до металла, выдающегося в виде тончайшего порошка, легко

проходящего при промывании водой через фильтр.

Можно получить прозрачный фильтрат, если промывание вести раствором какой-либо соли.

б) Хлористое олово восстанавливает платинохлористоводородную кислоту до илатинистохлористоводородной кислоты, но не

до металла.

в) Щавелевая кислота не осаждает платину. Гидроксиламин

в кислом растворе и в растворе едкого h.-тра, ацетилен и перекись водорода также не осаждают платину (отличие от золота).

(NH4)s[PtCl«

г) Хлоргидрат гидразина быстро восстанавливает аммиачные

растворы платинохлористоводородной кислоты до металла.

Часть металла выделяется в виде зеркала на стенках сосуда: 6NHS + H-.N ? NH2 • 2HCU 8NH4CI + N2 + Pt.

v / - д) Муравьиная кислота осаждает из нейтральных растворов

при температуре кипения всю платину в виде черного порошка:

HsfPtCli] + 2НСООН - Pt + 2СОг + 6HCI.

е) Формальдегид осаждает из щелочного раствора платину

в весьма тонко раздробленном состоянии. В присутствии солей

осадок фильтруется, но при промывании водой проходит легко

через фильтр:

[PtCle]" + НСНО -f 40Н' -> 6СГ + СОг + ЗН2О + Pt.

ж) Глицерин восстанавливает соли четырехвалентной платины

в горячем щелочном растворе до черного порошкообразного

металла, причем углерод глицерина окисляется до карбоната и

оксалата. Виннокислые соли щелочных металлов в горячем щелочном растворе также восстанавливают соли платины до

металла:

CsH5(OH)3 + 3[PtCU]" + 160Н'-». -» 18СГ + СОэ' + GO*" + 12НгО -f 3Pt. 3) Окись углерода. Бели в раствор платинохлористоводородной кислоты, к которому 'прибавлен небольшой избыток уксуснокислого натрия, пропускать окись углерода, то образуется красный коллоидный металл (отличие от палладия). После продолжительного стояния вся платина выделяется в виде

565

564

черного порошка, а раствор над последним становится бесцветным. При этом происходит следующая реакция:

[PtCUy Н-2СО-Ь2Н20-» 6СГ+4Н* +2C02 + Pt.

и) Сернокислое двухвалентное железо не восстанавливает ,в кислом ра