химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

н от К,„—-ионного произведения воды (Ю-14 при комнатной температуре, стр. 29).

(8)

Так как

JHA]_[H-][OH'] „

IHTiA7] =кгидр.

№ FAT „

ЛнаГ^*» и [Н'][ОН'] = /^

Если умножить числитель и знаменатель в уравнении (7) на концентрацию Н' в растворе, то получим:

то

О)

образ=ы^(^^т:тГ^^-ьте концентрации НА и ОН', ильного основе,5 3^им-=уТуравн^иК^°^иИ

67

то

. - rrvvn а взамен величины [A'l подставим

Тогда получим:

IOHT^J^L „ [OH'l = V Xес Ла

Так как v

(10)

(13) (14)

(15)

вания незначительна. Реакция гидролиза протекает по уравнению (4) справа налево. Закон действия масс для реакции:

В' -f НЮ FiH'H- ВОН

дает

[ВОН][Н-] _ „

* rg7! *\гидр ?

Умножив числитель и знаменатель на [ОН'], получаем:

[ВОН] [Н-ЦОН'1 _ Кю

[В'] [ОН'] Кь

Решая это уравнение с поморю логарифмов, и„ее>

Из уравнения (13) видно, что ,в результате гидролиза образуются ра-BHwe концентрации Н' и ВОН и можно пренебречь очень малым количеством Н' за счет ионизации воды. Поэтому в уравнении (14) можно [ВОН] заменить [Н'], а [В'] заменить концентрацией соли с и тогда:

[H'F

К,

(16)

или

—1в1н-] — ^-4^+^

(11)

откуда

Так как

Кь

Логарифмируя это уравнение, получаем:

Ig [И'] == | lg Kw + j lg с -1 lg Кь

К»IS ^ = 14.lg[H']=-.ilg/то, вводя эти величины в уравнение (11), получим приближенное выражение рН водных растворов соли слабой кислоты и сильного основания:

рН«7 + !м,+1|Ел (12)

,58.

Определим, (например, значение рН 0.025N раствора ацетата натрия. Так как оба иона этой соли одновзлентнне, то концентрация ацетатного иона будет равна концентрации соли, т. е. 2,5 ? 1Сг" моля/л. Логарифм этого числа 2,40 или, что то же — 1,60. Поэтому числовое значение V-i lgc ~—0,80. Константа диссоциации уксусной кислоты 0,000017 — 1,7 • Ю-5 и рКа— 4,76. Вставив эти числа в уравнение (12), получим:

рН = 7 + 2,38-0,80 = 8

Вследствие наличия ионов ОН' в заметной концентрации все соли этой категории показывают щелочную реакцию. К этому типу солей принадлежат щелочные соли цианистоводородной, хлорноватистой, угольной, борной и сернистоводородной кислот.

II. Гидролиз солей сильных кислот и слабых оснований В данном случае условия обратные только что изложенным: кислота почти нацело диссоциирована, диссоциация же основе

Подставляя

pH=—lg[H'],-pA:,0= И и pKb = - Ig K,„

(18)

рН = 7—ijsATj-ylgc.

получим числовое значение рН водного раствора соли слабого основания и сильной кислоты:

1 1

Соли этого типа, как, например, соли аммония, хрома, алюминия, железа и пр., показывают в водных растворах кислую реакцию.

В случае поливалентных оснований гидролиз протекает последовательно:

RCV + №0 - RCh(OH) + Н-; RC1'' + 2НЮ ^ RCI(OH)» + 2Н- ; R" +3H20^R(0H)3 + 3H'.

Хлориды трехвалентного железа, алюминия и хрома, имеющие кислую реакцию в водных растворах, при выпаривании последних досуха теряют значительное количество соляной кислоты вследствие ее улетучивания; получающийся при этом остаток

69

представляет собой нерастворимую основную соль, которая может быть растворена только <в кислоте. При кипячении водного раствора хлористого аммония образующийся вследствие гидролиза аммиак улетучивается значительно скорее хлористоводородной кислоты; дестиллат получается явственно щелочным, а оставшаяся жидкость становится более кислой.

Ш. Гидролиз солей слабых кислот и слабых оснований

Кислоты и основания, образующиеся при гидролизе, отличаются слабой диссоциацией. В этом случае реакция идет по уравнению (5) справа налево

В' + А' + Н-..0 - НА + ВОН.

Согласно закону действия масс:

[HAUBOH]_„ г1ол

[В'ПА7] К"^(20)

Умножив числитель и знаменатель на [Н] [ОН'] и помня.

чт0 [НА] = |ВОН], получим:

|НА] ДОНЩЦОЩ

""[.-Г] [А'] [В'] [ОН']

Если концентрацию соли обоз*™ че;Рез с и предложить, чю в уравнении (19) [A j — LB J — <., пол)чил ,w ун

ния (20):

(21)

[ВОН] = [НА] = с|Л^

Нужно заметить, что при вышеприведенных допущениях [Н] и рН не зависят от концентрации соли. Однако уравнение (23) верно только приближенно, потому что нами была принята полная ионная активность и равенство между [ВОН] и [НА]. Хотя ни одно из этих предположений не является вполне верным, формула все же дает достаточно точные результаты, если только гидролиз проходит не более чем на 5%.

Соли этого типа особенно подвержены гидролизу, и когда и основание и кислота ионизированы очень слабо, гидролиз достигает значительной степени, причем раствор не обнаруживает ни кислых, ни основных свойств.

Если ионизация кислоты превышает ионизацию основания, раствор показывает кислую реакцию и, наоборот, раствор соли обладает щелочной реакцией, если основание сильнее кислоты.

Нейтральный ацетат трехвалентного железа при кипячении в водном растворе гидролизуется согласно уравнению:

Fe(CH3COO)3 + 2Н-20 ^ Fe(OH),(CH,COO) + 2СНзСООН.

При этом осаждается основной ацетат трехвалентного железа, который можно удалить, фильтруя горячий раствор. Если дать последнему о

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Компьютерная техника в КНС Нева - MP2J2RU-A - метро Пушкинская, Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.
вентилятор крышный tfer 125 xl
планшеты напрокат с доставкой
vhg519l40-21 siemens цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)