химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

ж для окисления Fe'' до Fe'' ' и через с — для окисления Fe до Fe*'' и пользуясь символам F, представляющим собой фарадей или 96 500 кулонов электричества, мы получки, что для окисления 55,84 г железа необходимо: 2Fa + F6 ~ 3Fc или 2й + Ь - Зс

Действие общего иона

Степень ионизации слабого электролита сильно зависит от одновременного присутствия в растворе сильного электролита, имеющего с ним общие ионы. Так, уксусная кислота в растворе, содержащем ацетат щелочного металла, ионизирована значительно меньше, чем в чистой иоде. Хлористоводородная кислота сильно понижает ионизацию сернистого водорода; аммонийная соль в заметной степени уменьшает ионизацию растворов аммиака.

В водном растворе слабой кислоты НА степень ионизации определяется 'величиной ее константы диссоциации:

ка.

[НАГ*

[НА]

[А']

(11

откуда концентрация водородных ионов:

[Н'] =

В растворе уксусной кислоты и ее натриевой соли находятся водородные ионы, образующиеся за счет ионизации, как уксусной кислоты, так и зоды; но ионизация последней настолько мала,, что мы без большой ошибки можем предположить, что все Н' образуются за счет уксусной кислоты. Ацетатные ионы образуются за счет ацетата натрия ,и уксусной кислоты; однако, добавив примерно эквивалентное количество ацетата натрия к раствору уксусной кислоты, мы так понизим ее ионизацию, что количество образуемых ею ацетат-ионов будет ничтожно мало по сравнению с количеством их, образуемых ацетатом. Поэтому без большой погрешности можно считать, что общая концентрация ацетат-ионов в растворе обусловлена только наличием ацетата и будет равна концентрации этой соли. Если обозначить концентрацию слабой кислоты через са, а концентрацию соли

да

62

через ся (выразив обе концентрации в молях на литр), то уравнение (1) примет вид:

im=^Kc. (2)

(3)

Это уравнение можно рассматривать лишь как приближенное. Несколько большей точности можно достигнуть, считая [НА] — сп — (Н'] if [ А'] — с . + [Н* ], потому что часть кислоты 'ионизирована и содержит равное чж.^о ионоз А' и Н'. Б этом случае уравнение (2) может быть представлено в 'виде:

Получаемое ттри этом квадратное уравнение легко может быть решеко, если ввести в него числовые -величины К,. са и tv. Для еще большей точности нуя.но был? бы принимать в расчет -не концентрацию соли <;а, а* ее активность.

Величина [И'], вычисленная для- O.lrV уксусной кислоты в присутствии 0,1/V ацетата натрия по уравнению (2). рав-на 0.0000174; по более же точному, только что приведенному способу вычисления получается практически та же самая величина, что указывает на возможность применения для большинства целей приближенного уравнения.

Если взять раствор слабого основания ВОН, ионизация которого на В' и ОН' измеряется величиной его константы диссоциации:

к — 'в'' <0НЧ

Аб— [ВОН] '

[ОН'1

то те же рассуждения приводят к заключению, что приближенная концентрация ОН' в растворе слабого основания и какой-либо его соли выражается уравнением:

[ВОН] „ __ ?ь_к

(4)

так как

[Н] =

где с„—концентрация соли слабого основания и cs—концентрация основания.

Растворы, содержащие слабую кислоту и ее соль или слабое основание и его соль, называются буферными растворами. При прибавлении к ним небольших количеств кислоты или основания концентрация водородных ионов .в -них остается почти без изменения. Так, раствор, содержащий уксусную кислоту и ацетат натрия в концентрациях, равных 0,1 N каждого, имеет рН = 4,75. Если к 100 мл раствора такой смеси прибавить 1 мл 0,1 N едкого натра, то р'Н смеси будет равен 4,755. Такие буферные -растворы широко используются в аналитической химии.

Иллюстрируем действия общего иона на такие слабые электролиты, как уксусная кислота, гидроокись аммония и серни64 стый водород. Величина конста^^ы ионизации уксусной кислоты при 25° равна 0,000017. На основании этого мы можем вычислить концентрацию водородных (и равную ей ацетатных) ионов в 0,1 N растворе уксусной кислоты по фор'муле:

[H'j = УКс = 1/1,7- 10-». ю-1 = 0.С013 моля]л.

Соли типа ацетата натрия (согласно табл. 2) диссоциируют приблизительно на 84%. Поэтому 1 л 0,1 N раствора ацетата натрия содержит 0,084 моля ацетат-ионов, между тем как 1 л 0,Ш уксусной кислоты содержит только 0,0013 моля ацетат-ионов. Приготовим раствор, содержащий уксусную кислоту и ацетат натрия каждые в концентрациях, равных 0,Ш. Согласно формуле (2) на стр. 64 концентрация водородных ионов в таком растворе будет [равна:

[HI = ^^а = ^1. 1,7. Ю-5 = 0,000017 молЩл.

Следовательно, при добавлении эквивалентного количества ацетата натрия к 0,Ш раствору уксусной кислоты концентрация водородных ионов снизилась с 0,0013 до 0,000017 моля/л или, что тб же, ионизация снизилась с 1,3 до 0,02%.

Таково же действие аммонийной соли на ионизацию гидроокиси аммония. Согласно табл. 8 (стр. 37) произведение растворимости гидроокиси железа равно 1,1-Ю-30, а гидроокиси магния1 1,2-Ю-11. Эти числовые значения показывают, что требуется лишь крайне низкая концентрация -гидроксильных ионов, чтоб

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит гибкая черепица на крышу
ручки на розетке venezia carnevale d3 vnz006
кровать полуторная аскона с подъемным механизмом
слова благодарности за помощь

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)