и цинка1, кипятят до исчезновения аммиачного запаха и отфильтровывают осадок, состоящий из кремнекислого цинка и окиси цинка; подкисляют фильтрат азотной кислотой и пробуют на хлор посредством азотнокислого серебра.

3. Молибдат аммония и бензидин. Кремневая кислота .подобно фосфорной и мышьяковой образует комплексные .кислоты с молибденовой

кислотой; в отличие от других аммонийная соль (NHi^Sith ? 12МоОз растворима в азотной кислоте. Нижеприводимая реакция позволяет открыть

ОД v растворенной кремнекислоты и может быть проведена с фильтратом после осаждения фосфоромолибдата аммония.

В качестве реагентов применяют: 1) раствор молибдата аммония, приготовленный растворением 5 г продажной соли в ЮО мл воды, после чего раствор вливают в 35 мл 6/V HNOs; 2) раствор бенгидина, приготовленный растворением 0,5 г основного или солянокислого бензидина в 10 мл ледяной уксусной кислоты и разбавленный водой до 100 мл; 3) насыщенный раствор ацетата 'натрия.

Берут каплю испытуемого раствора (его кислотность должна быть не выше 0,5/V) в маленький фарфоровый тигель и добавляют каплю раствора молибдата аммония. Осторожно нагревают «а сетке до появления пузырьков. Охлаждают и к холодному раствору добавляют каплю раствора бензидина и несколько капель раствора ацетата натрия. В присутствии кремневой кислоты появляется синее окрашивание (Файгль).

С тиглем, в котором проводится реакция, должен .быть поставлен слепой опыт, чтобы убедиться, что кремневая кислота не 'переходит из «его.

Получающаяся синяя окраска называется «молибденовой синью»; она обусловлена восстановлением молибдена и образованием синего хиноидного соединения, получающегося в результате окисления бензидина.

Б. Не растворимые в воде силикаты а) Силикаты, разлагаемые кислотами

Значительное число встречающихся в природе силикатов разлагается при выпаривании с соляной кислотой, и выделяющаяся при этом (Кремневая кислота получается то в виде студня, то в вдеде порошка. Сюда откосятся прежде всего лее цеолиты и .ряд искусственных силикатов: порт-ландский, романский, шлаковый и тому подобные цементы.

Чтобы из таких силикатов выделить кремневую кислоту, к исследуемому 'материалу, растертому в тон-кий порошок, 'приливают разбавленную соляную к«слоту и выпаривают на водяной -б-ане досуха'. Во время выпаривания досуха соли, подобные хлористому алюминию, хлорному железу и т. п., подвергаются гидролизу, н некоторое количество их (превращается в окиси или в основные соли, не .растворимые в воде. Поэтому для отделения кремневой кислоты от солей прежде всего необходимо превратить такие окиси или, основные соли снова в хлориды. Это. достигается смачиванием сухого остатка концентрированной соляной кислотой. После нагревания остатка с кислотой около 10 мин. разбавляют 'горячей водой, нагревают до кипения и отфильтровывают кремневую кислоту через беззольный фильтр.

С полученной кремневой .кислотой всегда должна быть поставлена поверочная реакция. Для этого хорошо промытый- осадок вместе с фильтром .переносят во взвешенный платиновый тигель at ставят его наклонно на треугольник. Осторожно высушивают фильтр с осадком над небольшим пламенем горелки, поставленной перед тиглем, и затем прокаливают при возможно низкой температуре, поставив горелку под тигель, до тех мор, пока не сгорит углерод фильтра; после этого сильно прокаливают, дают тиглю охладиться, -переносят его IB эксикатор и взвешивают после полного охлаждения. Взвешенный остаток в тигле обрабатывают плавиковой и серной кислота-ми, как указано ш стр. 479, прокаливают и снова взвешивают после охлаждения. Разница в весе до и после обработки ука-заннымн кислотами указывает не только присутствие крем'невого ангидрида, но также и количество его. Этот количественный метод необходим для открытия малых количеств1 кремневой кислоты. Если кремневая кислота чиста, ничего не должно оставаться после ее выпаривания с плавиковой и серной кислотами. Впрочем, почти всегда остается небольшой остаток окисей алюминия и трехвалентного железа, которыми в большинстве случаев можно пренебречь. Если получается значительный остаток, последний чгодлежит испытанию на титановую кислоту, сернокислый барий и двуокись олова.

480

31 За*. 982. Трсд»ел.т-Гол,т, г. I.

4S1

Для открытия кремневой КИСЛОТЫ качественным ыутем проводят реакцию образования SiF* и разложения его водой но Даниэлю'. Хорошо промытый осадок сжигают, как. выше указало, в платиновой тигле, затем тщательно смешивают его н ступке с тройным количеством углекислого к алия-и а три я и смесь сплавляют в платиновом гиг „те. После охлаждения плав слабо нагревают с небольшим количеством воды н обрабатывают лля разложения образовавшегося силиката и избытка карбоната разбавленной серной кислотой; после этого смесь вымаривают, поставив тигель иа асбестовый картон, почти досуха «ли до тех «ор, пока не останется плотная студенистая масса кремневой кислоты. Но охлаждении прибавляют тройное количество плавикового шпита (trio объему первоначального осадка), немного магнезита и сто